|
|
|
Главная --> Справочник терминов Адгезионные характеристики Решение. Дифференциальным методом определяем скорость образования полиметилметакрилата в начальный и указанные моменты времени (R'p) в процентах в минуту, равную тангенсу угла наклона касательной к кривой, изображенной на рис. 1.6. Расчет ведем на 100 г реакционной смеси. При т = 20 мин х = 10 % и R'p = tg a = == 10 : 20 = 0,5 % в минуту. Реакционная смесь при времени реакции, равном 20 мин, состоит из 10 % полиметилметакрилата (плотность 1,19 г-мл~й) и 90% метилметакрилата (плотность при температуре реакции 0,904 г-мл"1). Объем реакционной смеси считаем аддитивной величиной и -в данный момент времени он составит нергизм, т. е. взаимоусиление действия смеси двух антиоксидантов первой и второй групп. Если применить два слабых антиоксиданта из этих групп раздельно, то величина индукционного периода будет невелика. Если же применить их смесь, общая концентрация которой в полимере будет постоянна, то наблюдается увеличение индукционного периода по сравнению с аддитивной величиной, которое имеет резкий максимум при близких молярных концентрациях этих антиоксидантов (рис. 18.11). Зависимости (88)-(93) температуры стеклования Tg сополимера от его става не являются линейными, и в случае двойных сополимеров выглядят к, как это схематически представлено на рис.43. Эти зависимости не учи-[вают ослабления межмолекулярного взаимодействия в звеньях сополиме-, хотя такое ослабление должно привести к снижению температуры стекло-ния по сравнению с аддитивной величиной. Молекулярная рефракция R является аддитивной величиной и складыва-гся из рефракций /?, отдельных атомов и инкрементов для типов химических вязей (двойная, тройная). Некоторые значения Rh необходимые для расчета, риведены в табл.27, составленной по данным Эйзенлора для длины волны ,5893 мкм (D). тили, что исходное состояние эфира 10 стабилизировано резонансным взаимодействием, в то время как переходное состояние гидролиза таким образом не стабилизировано. Именно это взаимодействие объясняет значительное понижение скорости гидролиза под влиянием диметиламино-группы, но оно возможно только при условии, что ди-метиламиногруппа копланарна или почти копланарна с бензольным кольцом. В эфире, 9 соседние метильные группы нарушают копланарность, препятствуют резонансу и тем самым приводят к завышению скорости по сравнению с аддитивной величиной. Определяя теплоту образования простейших молекул и переходя далее к сложным, нашли, что приближенно она является аддитивной величиной и слагается из энергии входящих в молекулы связей. Как было показано выше, количественная сщенка энергий отдельных связей позволяет объяснить направление течения реакции и предсказать свойства веществ. На-^ример, по теплоте образования можно определить устойчивость Определяя теплоту образования простейших молекул и переходя далее к сложным, нашли, что приближенно она является аддитивной величиной и слагается из энергии входящих в молекулы связей. Как было показано выше, количественная оценка энергий отдельных связей позволяет объяснить направление течения реакции и предсказать свойства веществ. На-, по теплоте образования можно определить устойчивость Молекулярная рефракция R является аддитивной величиной и складывается из рефракций Ri отдельных атомов и типов химических связей. Значения Ri, необходимые для расчета, при- * Предполагаемое авторами снижение числа зацеплений на границе раздела фаз, по существу, есть результат пониженного взаимодействия сегментов в межфазном слое, что выражается ъ снижении энергии когезии смеси по сравнению с аддитивной величиной. Такое объяснение снижения вязкости смеси ниже вязкости маловязкого полимера не единственно. Аналогичный, но более сильный эффект возникает, когда система оказывается в состоянии метастабильной эмульсии. — Прим. ред. Молекулярная рефракция,./? является аддитивной величиной и складывается из рефракций Ri отдельных атомов и типов химических связей. Значения Ri, необходимые для расчета, при- них атомов (Fm) без учета влияния других атомов твердого тела. Если известна зависимость потенциала взаимодействия u(rtj) двух атомов (i и /) от расстояния r^j между ними, то / = = —du/drij. Учитывая, что NI равно числу химических связей, приходящихся на 1 см2 сечения твердого тела, получаем теоретическую прочность am=jVi/m. При строгом расчете теоретической прочности необходимо от потенциала парного взаимодействия u(rij) перейти к энергии щ атома в твердом теле. В тех случаях, когда энергия межатомного взаимодействия может считаться аддитивной величиной, этот переход совершается путем суммирования энергий взаимодействия по всем парам атомов [1.2, 1.3]. К числу специальных свойств резин, характерных для конкретных областей их использования, можно отнести: • Статическая прочность связи резины с резиной, с единичными нитями корда, с прорезиненными тканями, с эбонитом и металлом - это так называемые адгезионные характеристики эластомеров, определяемые при различных режимах испытаний и видах деформации (отрыв, расслоение, сдвиг). Результат испытания зависит также от скорости разрушения (повышение скорости приводит к более высоким значениям прочности связи), температуры (увеличение температуры испытаний снижает результаты, что характерно для всех поверхностных свойств). В качестве прочностных характеристик принимают работу образования единицы поверхности и напряжение, при котором происходит разрушение. Для такой реакции требуется меньшее количество серы и, следовательно, низкая адгезия будет определяться образованием избыточного сульфида. Реакция второго типа имеет место при вулканизации на латуни быстро отверждающихся смесей, ввиду быстрого насыщения реакционных двойных связей серой. На основании этого для достижения высокой адгезии был сделан вывод о необходимости равновесия между скоростями связывания серы с каучуком и латунью [230]. При нарушении этого равновесия, например, при добавлении ультраускорителей, адгезионные характеристики ухудшаются. рению. Даниленко Т.В. и другими [311] показано, что применение полихлорметилсилоксановых олигомеров (ПСО) в составе резиновых смесей позволяет существенно повысить стойкость вулканизатов к тепловому старению, их динамические и адгезионные характеристики. При этом значительно сокращается содержание стабилизаторов, модификатора РУ-1, нафтената Со в рецептуре резиновой смеси. Благодаря использованию данных продуктов в составе композиций для обработки поверхности металлокорда возрастает адгезия в зоне контакта резина-латунь как при нормальных условиях, так и после различных видов старения. При введении ПСО в протекторные и брекерные резиновые смеси существенно возрастают сопротивление резин многократному растяжению (в 1,5-1,7 раза), сопротивление тепловому старению на 20-25 %, а динамическая прочность связи в зоне контакта протектор-бре-кер возрастает в 1,5-1,6 раза. В таблице 2.106 приведены со-отвествующие данные. Олигомерные алифатические гуанидинсодержащие полиамины - метацид и полигексаметиленгуанидин - в брекерных резинах повышают комплекс упругопрочностных свойств, особенно после теплового старения, и адгезионные характеристики [323]. Следует вспомнить, что в монографии уже упоминались алифатические полиамины и полигуанидины [188], которые проявили себя как ингредиенты многоцелевого назначения выполняющие функции ускорителей серной вулканизации, стабилизаторов каучуков, активаторов наполнителей, особен- Для металлокордов существуют те же проблемы, что и для текстильных. Современные представления о механизме адгезии резины к металлу и поиск новых промоторов рассмотрены в разделе 2.7 раньше. Здесь же основное внимание будет уделено проблеме влияния качества и строения металлокорда на адгезионные характеристики обрезиненного корда. Адгезионные характеристики металлокорда отечественного и импортного производства Адгезионные характеристики связующего можно прогнозировать, основываясь на особенностях химической связи в цементирующей фазе. Если за основу адгезионной активности взять Высокотемпературный клей получают, вводя в АХФС диоксид циркония (огнеупорность 1500—2000 °С), но такие клеи имеют при 600 °С значительную усадку. Если в АХФС вводить также порошки металлов (железо, никель, хром), то при отношении связка/наполнитель 1:1 (объемная доля металла — 40 % от ZrCb) удается получить высококачественную клеевую композицию (высокотемпературную), прогрев ее до 250 °С. Адгезионные характеристики таких композиций приведены в табл. 24 [108, с. 18]. Адгезионные характеристики связующего можно прогнозировать, основываясь на особенностях химической связи в цементирующей фазе. Если за основу адгезионной активности взять Высокотемпературный клей получают, вводя в АХФС диоксид циркония (-огнеупорность 1500—2000 °С), но такие клеи имеют при 600 °С значительную усадку. Если в АХФС вводить также порошки металлов (железо, никель, хром), то при отношении связка/наполнитель 1:1 (объемная доля металла — 40 % от ZrCb) удается получить высококачественную клеевую композицию (высокотемпературную), прогрев ее до 250 °С. Адгезионные характеристики таких композиций приведены в табл. 24 [108, с. 18].  Активными веществами Активного красителя Активного соединения Активность катализатора Активность определяется Абсорбции определяется Активность синтетических Активность уменьшается Активности катализаторов |
- |
Навигация