|
|
|
Главная --> Справочник терминов Адипиновый диальдегид В промышленных масштабах дегидрирование бутенов и изоамиле-нов осуществлено в адиабатических реакторах на неподвижных катализаторах с разбавлением водяным паром. Технологическая схема дегидрирования олефиновых углеводородов в диеновые в адиабатических реакторах с неподвижным катализатором: На отечественных заводах в адиабатических реакторах шахтного типа на катализаторе К-22 достигается конверсия 40—50% при селективности 90—87% (масс.). За счет введения межступенчатого перегревателя и проведения адиабатического дегидрирования в две ступени удается повысить конверсию этилбензола до 60% при селективности 85—86%. Дегидрирование бутенов проводится в адиабатических реакторах на стационарном слое хром-кальций-никельфосфатного каталит затора марки ИМ-2204. Установка состоит из двух одинаковых реакторов: один реактор работает на контактировании, другой — на регенерации. Диаметр реактора до 5 м; внутри реактора имеется решетка, на которую помещается катализатор слоем до 1,8 — 2 м. Окислительное дегидрирование является непрерывным процессом, проводится в адиабатических реакторах на стационарном слое катализатора ИМ-603, особенностью которого является необходимость разработки водородсодержащим газом при температуре 500 — 560 °С с последующим окислением паровоздушной смесью при 400 — 420 °С. В качестве сырья используется бутеновая фракция. Технологическая схема окислительного дегидрирования- бутенов приведена на рис. 5. Исходная бутеновая фракция через сепаратор / подается в испарители 2. Пары сырья с температурой 57 °С поступают в перегреватель 3, где нагреваются до 65 °С. Из перегревателя пары бутенов направляются на дальнейший перегрев в трубчатую печь 4, где перегреваются до 200 — 400 °С. Технологический процесс производства стирола в адиабатических реакторах состоит из двух основных стадий: дегидрирования этил-бензола в стирол и выделения стирола-ректификата. Процесс конверсии углеводородов протекает автотермически, т.е. за счет энергии самой реакционной смеси, если в ней содержится кислород. Автотермичность процесса достигается при соотношении кислород: метан.- 0,50 : 0,65 в зависимости от условий. Процесс осуществляют без подвода тепла идвне в адиабатических реакторах шахтного типа. Автотермический метод конверсии нашел широкое промышленное применение, но в настоящее время по технико-экономическим показателям он уступает процессу паровой конверсии с подводом тепла, осуществляв- '• мому в трубчатых печах. В современных схемах производства аммиака конверсию окиси углерода проводят в две ступени на среднетемпературном и низкотемпературном катализаторах в адиабатических реакторах под давлением 20-35 ат.Поступающий на конверсию газ имеет приблизительно следующий состав (об.*): ризацию ППФ, выделенной из бензинов процессов термического крекинга и риформинга, проводили в четырех адиабатических реакторах камерного типа диаметром 0.5 и высотой 5 м. Процесс протекал при следующем режиме: Катализаторы, известные под марками Р-1, КС-1, КС-2, К-22 и КМС, успешно использовались для дегидрирования как этил-бензола, так и изопропилбензола. На отечественных заводах в адиабатических реакторах на катализаторе К-22 достигается конверсия 40—50 % (масс.) при селективности 87—90 % (масс.). В результате введения межступенчатого перегревателя и проведения процесса дегидрирования в две ступени удается повысить конверсию до 60 % (масс.) при селективности 85—86 % (масс.). I Процесс получения стирола из этилбензола в зависимости от подвода теплоты проводится в изотермических или адиабатических реакторах с неподвижным слоем катализатора^ Четырехокись рутения, менее летучая, менее токсичная, менее дорогая и более активная, чем четырехокись осмия, окисляет простые эфиры до сложных эфиров, но не действует на последние и на лактоны. В отличие от осмиевого ангидрида, она вызывает не гидроксилирова-«ие, а расщепление двойных связей. Так, циклогекрен при действии RuC>4 превращается в адипиновый диальдегид, а октен-1 образует геп-тиловый альдегид (и, вероятно, формальдегид). Бензиловый спирт •окисляется ею до бензальдегида, но алифатические первичные спирты дают соответствующие кислоты. полимерный 65 Адипиновый диальдегид 75 Адренокортикотропный гормон 657, 701 Адреностерон 111, 112 АДФ 717, 723 Азелаиновая кислота 69, 68, 69, 70, 71, этиловый эфир из адипииовой кислоты 2. 287 Адипиновый диальдегид из /пранс-циклогександиола-1,2 2. 19 1-Аза-5,6-бензо-2-диметиламино-3-фенилциклооктатриен-1,3,5 из 3,4-дигидро- •Адипиновый альдегид 188, 208 Адипиновый диальдегид 521 Адонит 47, 83, 207 Адреналин 336, 347, 348 Азарон 219 ОКИСЛЕНИЕ Адипиновый диальдегид в водном спирте, водном диоксане или водной уксусной кислоте; реагент восстанавливается до нерастворимого фосфата висмута. Расход реагента определяется по исчезновению оранжево-желтой окраски реакционной смеси. Под действием Н. в. вицинальные гли-коли расщепляются до карбонильных соединений; образующийся при этом альдегид далее реагентом не окисляется. При количественном сравнении окисления цис- и траяс-циклогександиолов-1,2 в адипиновый диальдегид Ригби пе обнаружил заметного различия в скорости реакции. Были осуществлены также следующие реакции окисления: Было найдено, что при обработке циклогексена перекисью водорода в грег-бутаноле с вольфрамовой кислотой в качестве катализатора получается циклопентен-1-аль. Для объяснения его образования, проходящего, по-видимому, через адипиновый диальдегид как промежуточный продукт, Пейн и Смит29 предложили следующую схему, по которой первичным продуктом реакции является гидроперекись (VI): Вайзерм наблюдал, что циклогексенилгидроперекись при слабом нагревании или после длительного пребывания на воздухе превращается в циклогексен-2-он-1, но Бейман и Хьюгес60 показали, что гидроперекись при нагревании в бензоле (100°С, 42 ч) разлагается, давая смесь циклогексенона (70%), цикло-гексенола (30%) и некоторых высококипящих веществ. Однако' в присутствии воды при 110° С разложение идет другим путем, с образованием циклопентен-1-аля, циклогексенола, циклогек-сантриола и остатка58. Фармер и Сандралингем предложили следующий ионный механизм образования циклопентеналя через адипиновый диальдегид: — — хлорангидрид 181 Адипиновый диальдегид 513 Азациклобутадиен, см. Азет .Азациклопропан, см. Этиленимин Азет 65 — — хлорангидрид 181 Адипиновый диальдегид 513 Азациклобутадиен, см. Азет .Азациклопропан, см. Этиленимин Азет 65 в водном спирте, водном диоксане или водной уксусной кислоте; реагент восстанавливается до нерастворимого фосфата висмута. Расход реагента определяется по исчезновению оранжево-желтой окраски реакционной смеси. Под действием Н. в. вицинальные гли-коли расщепляются до карбонильных соединений; образующийся при этом альдегид далее реагентом не окисляется. При количественном сравнении окисления цис- и траяс-циклогександиолов-1,2 в адипиновый диальдегид Ригби пе обнаружил заметного различия в скорости реакции. Были осуществлены также следующие реакции окисления:  Активность катализатора Активность определяется Абсорбции определяется Активность синтетических Активность уменьшается Активности катализаторов Активности органических Активности соединения Альдегиды окисляются |
- |
Навигация