![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Агрегатных состояний Агрегатные состояния полимеров - физические состояния высокомолекулярных соединений, отличающиеся подвижностью элементов структуры и способностью к сохранению собственного объема и формы. Физические состояния полимеров - состояния полимеров, различающиеся взаимным расположением элементов структуры (см. Фазовые превращения полимеров) и их подвижностью (см. Агрегатные состояния полимеров). Агрегатные состояния полимеров 26, Структурная упорядоченность внутри обычной органической молекулы определяется, в первую очередь, кова-лентными связями. Слабые взаимодействия типа ван-дер-ваальсовских не изменяют химических отношений атомов; они действуют в сфере физических изменений вещества (агрегатные состояния). На уровне биологических макромолекул возникают условия для резкого роста значения малых сил в создании упорядоченных структур высших порядков. Переход от химических взаимодействий к биологическим знаменуется как бы усилением роли физических форм упорядочения вещества. * Буквами обозначены агрегатные состояния: г — газ, ж — жидкость, к — твердое кристаллическое состояние вещества. Знак минус означает выделение тепла. Абсолютная и яркость 4G8, 409 Агар-агар 37, 369 Агрегатные состояния 125 Аддитивные величины 345 Аксиальная текстура 101, 110 Аксиально-плоскостиая (двойная) СП А-Зс длк получения непрерывного стеклянного волокна 434 Агрегатные состояния полимеров 20 Л;;инонитр1!Л 268, 26У Акр клан 4)2 Акрилспитрил 394 ел. У низкомолекулярных веществ существуют три агрегатных состояния: твердое, жидкое и газообразное. Какое состояние реализуется в данных условиях, определяется соотношением энергии межмолекулярного взаимодействия (ЭМВ) и энергии теплового движения (ЭТД). ЭМВ, в свою очередь, определяет характер движения молекул, расстояния между молекулами, т. е. плотность упаковки. Агрегатные состояния оценивают по наличию или отсутствию собственных объема и формы, а также по способности их сохранять. 130 Зависимость реакции полимера от времени воздействия на него или скорости изменения внешних условий потребовала в дополнение к принятой в физике классификации состояний по характеру структуры (фазовые состояния) и способности сохранять объем и форму (агрегатные состояния) введения еще понятия релаксационное состояние, причем для аморфных ло-лимеров определяют 3 таких состояния: ФАЗОВО-АГРЕГАТНЫЕ СОСТОЯНИЯ И СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ Агрегатные состояния полимеров 30 Акустическая спектроскопия полимеров 230, 231 Алмаз 17 Аморфное состояние полимеров 66, С с-той точки зрения вещество — определенная совокупность атомных и молекулярных частиц, пх ассоциаюв и агрегатов, находящихся в любом из трех агрегатных состояний. Наряду с химическими соединениями существуют смеси, которые, как и химические соединения, состоят из атомов разных видов. Основное отличие химического соединения от смеси того же состава заключается з том, что первые образуют молекулы, их ассоциаты или агрегаты одного вида в одном из трех агрегатных состояний в результате взаимодействия различных атомов. Наиболее распространенными физико-химическими системами, с которыми мы сталкиваемся в повседневной жизни, являются растворы. Самая характерная особенность раствора, называемого истинным, состоит в том, что растворенное вещество находится в виде атомов, ионов или молекул, равномерно окруженных атомами, ионами или молекулами растворителя. Иначе говоря, истинные растворы однофазны, т. е. в них отсутствует граница раздела между растворителем и растворенным веществом. Растворы могут существовать в любом из агрегатных состояний: газообразном, жидком или твердом. Например, воздух можно рассматривать как раствор кислорода и других газов (углекислый газ, благородные газы) в азоте. Морская вода — это водный раствор различных солей в воде. Металлические сплавы — твердые растворы одних металлов в других. терную особенность СНГ — возможность их существования в жидкой и газообразной фазах. Для распределения и накопления СНГ весьма важно знать физические свойства жидкой фазы, для процессов сжигания, конструирования горелок — физические свойства газовой фазы. Потребителям баллонного СНГ необходимо знать свойства обоих агрегатных состояний: плотность жидкой фазы, удельный выход газовой фазы из жидкой, теплоту сгорания газа и т. п. Физические свойства СНГ в разных агрегатных состояниях, а также физические свойства насыщенных паров над жидкой фазой, находящейся под давлением насыщенных паров, и ре-газифицированной фазой при давлении 101,325 кПа и температуре 15°С численно различны и должны рассматриваться отдельно. кинетической (энтропийной) природе упругости газов. Например, равновесное напряжение в деформированной резине, как и давление сжатого газа, при заданном объеме пропорционально абсолютной температуре. Такое сочетание в полимерах физических свойств трех агрегатных состояний является уникальным. Еще раз укажем, что аморфный полимер во всех трех областях, в частности, в области каучукоподобной эластичности //, надлежит рассматривать как расплав. Это существенно, ибо ряд в принципе кристаллизующихся полимеров (например, полиэтилен-терефталат) можно быстрым переохлаждением перевести в стеклообразное и вполне аморфное состояние. Правда, при этом в области // (именно из-за релаксационного «расстекловывания») возникает сегментальная подвижность, а она, в свою очередь, может способствовать кристаллизации. Расплав вновь появится в этом случае при Гх. п. Что касается агрегатных состояний, или степени твердоподобия, то, как уже указывалось, их не удается трактовать однозначно, как для простых веществ. Впрочем, -различие это в значительной мере кажущееся, если мы ограничиваемся таким механическим свойством, как податливость; тогда перемещая стрелку действия, можно нивелировать разницу между этими состояниями; напротив, если рассматривать обратимость деформаций, специфика полимеров, особенно состояния каучукоподобной эластичности, станет бесспорной. Эта бесспорность лишь подчеркивается тем обстоятельством, связанным с зыбкостью границ (особенно для Гт), что расплавы выше Гт и даже достаточно разбавленные растворы гибкоцепных полимеров при очень быстрых воздействиях проявляют не только твердоподобие, но и высокоэластичность при вполне умеренных частотах (см. гл. V). Именно поэтому, рассматривая механические свойства полимеров, целесообразно вместо фазово-агрегатных состояний говорить о деформационных состояниях; как уже упоминалось, это эквивалент термина «релаксационные состояния». Стеклообразное состояние относится как раз к категории деформационных. свойствам они близки к жидкостям, поскольку находятся в структурно-жидком состоянии (гл. II). Впрочем, выше уже отмечалось, что высокоэластичность связана с одновременным проявлением свойств трех «привычных» агрегатных состояний. температуре. Такое сочетание в высокоэластических полимерах физических свойств трех агрегатных состояний является уникальным. Физическая природа высокоэластической деформации отлична от природы деформации твердых тел, но сходна с молекулярно-ки-нетической (энтропийной) природой упругости газов. Например, равновесное напряжение в деформированной резине, как и давление сжатого газа при заданном объеме, пропорционально абсолютной температуре. Такое сочетание в высокоэластических материалах свойств трех агрегатных состояний является уникальным. геноструктурное исследование жидкостей, и в них сохраняется какая-то остаточная правильность структуры, хотя и на весьма малых участках (микрокристаллы). Это сходство с твердыми телами выступает особенно заметно при температурах, лишь не намного превышающих температуру плавления. Молекулы жидкости довольно сильно сближены и движутся, находясь в сфере сильного взаимного притяжения. Это придает жидкости ряд специфических свойств, отличающих ее от других агрегатных состояний. ![]() Активности соединения Альдегиды окисляются Альдегиды вторичные Альдегида образуется Альдегида примечание Альдегидов альдегиды Абсорбционная спектроскопия Альдольной конденсацией Альдольно кротоновой |
- |