Главная --> Справочник терминов


Акцептором хлористого Согласно второй версии, на первой стадии реакции акцептором электронов от донора-металла является диен, а реакция завершается присоединением протонов, донором которых является спирт или вода:

Образование я-комплексов. п-Комплексы — это координационные соединения, в которых донором электронов является соединение (алкен или арен), имеющее легко поляризуемые л-электроны, а акцептором электронов — галогены, галогеново-дороды, сильные минеральные кислоты, кислоты Льюиса (например, галогениды алюминия), ионы меди(1), серебра, палладия (II), платины(II), комплексные соли гексахлороплатино-вой(1У) кислоты и даже такие обедненные электронной плотностью соединения, как тетранитрометан, тетрацианоэтилен, тринитробензол и пикриновая кислота.

2. Нитрогруппа, являясь сильным акцептором электронов, способствует подвижности водородных атомов при а-углеродном атоме (за счет п, о-сопряження):

Инициирование циклизации осуществляется за счет взаимодействия двойной связи с протоном (либо с другим акцептором электронов). Образующийся ио« карбония взаимодействует с ближайшей двойной связью с образованием циклического иона карбония. Далее циклический ион карбония или может действовать на соседнюю двойную связь с образованием второго цикла и т. д., или в результате депротонизации образуется новая двойная связь (т. е. происходит обрыв цепи). Направление реакции будет зависеть от соотношения вероятностей самопроизвольной депротонизации и реакции циклического карбо-ниевого иона с соседней двойной связью. А это соотношение зависит от экспериментальных условий реакции, т. е. от типа полимера, растворителя и катализатора, от продолжительности реакции и температуры. Например, при циклизации поли-(2,3-диметил)-бутадиена, полиизопрена и полибутадиена в одинаковых условиях скорость циклизации будет уменьшаться в направлении к полибутадиену, но в этом же направлении будет увеличиваться средняя длина полициклических участков цепи.

1) активными центрами поверхности в большинстве случаев являются неполностью координированные атомы или катионы переходных металлов (элементов длинных периодов) с аномальными зарядами и координационными числами, у которых имеются .атомные d-орбитали (например, ионы Сг2+ и Сг4+, являющиеся соответственно донором и акцептором электронов);

Различие в строении этих молекул состоит лишь в том, что водород метильной группы замещен на группу NO2. Будучи сильным акцептором электронов, нитрогруппа оттягивает электронную плотность от отрицательно заряженной группы СОО~ в анионе нитроуксусной кислоты, в результате чего эта

Для некоторых реакций, когда имелись, казалось бы, очевидные указания на реализацию механизма SN!, было показано (детектированием интермедиатов методом ЭПР), что в действительности взаимодействие происходит с участием свободных радикалов [31]. Это наблюдается в тех случаях, когда карбока-тион является хорошим акцептором электронов, а нуклеофил — хорошим донором. Часто такой механизм называют SET-меха-низмом (single-electron transfer — одноэлектронный перенос) [32]. Примером такого процесса может служить реакция три-фенилметил-катиона с трет-бутилат-ионом [33]:

В красителях к сопряженной системе (на концах ее) непосредственно примыкают ауксохромные группы. По современным представлениям к ним относятся уже указанные выше группы: —NH2, —N(GH3)2, —ОН и т. п., способные подавать электроны (элект-ронодонорные группы), а также группы, принимающие электроны (электроноакцепторные), например —NO2, >G=O и т. п. Влияние этих групп на состояние электронов в системе сопряженных связей является причиной увеличения интенсивности и углубления цвета красителя. Особенно сильно такое влияние проявляется тогда, когда на одном конце хромофорной системы находится элёктроно-донорная, а на другом — электроноакцепторная группа. В красителях I и II акцептором электронов является атом N азогруппы, замыкающий систему сопряженных связей (в формулах выделенную жирными линиями).

Таким образом, в этих реакциях ароматический субстрат является акцептором электронов, и чем выше его способность захватывать последние, тем легче должны проходить реакции. Закономерности, характерные для электрофильных реакций, в нуклео-фильных меняются на обратные: электроноакцепторные заместители облегчают, а электронодонорные — затрудняют их течение; константа реакции р в уравнении Гаммета имеет положительный знак; электронодефицитные гетероароматические соединения вступают в реакции с нуклеофильными реагентами легче, чем электро1 ноизбыточные и т. д.

Подобно электрофильным реакциям механизм присоединения— отщепления реализуется вначале путем" связывания нуклеофильного реагента с субстратом в виде комплекса с переносом заряда (я-комплекса), превращающегося далее в отрицательно заряженный о-комплекс; субстрат на этих этапах служит акцептором электронов. Отрыв вытесняемого заместителя приводит к конечному продукту реакции:

Было высказано предположение, что в ходе этой реакции бензольное кольцо служит акцептором электронов

В реактор-автоклав 1 (рис. 15) из емкости 2 подают жидкий винилхлорид и загружают инициатор. В рубашку реактора подают горячую воду и в течение 1 —1,5 ч при интенсивном перемешивании осуществляют полимеризацию винилхлорида до 10%-ной степени конверсии при давлении 0,9— 1,1 МПа (9—11 кгс/см2). Заданную температуру поддерживают подачей пара или холодной воды в рубашку аппарата. Образующуюся суспензию полимера в мономере сливают в реактор-автоклав 3, в котором ее смешивают с новой порцией мономера, инициатором, акцептором хлористого водорода и другими добавками.

Этот метод осуществляется в различных вариантах, но наибольшее распространение получил способ фосгенирования дифенилолпропана в смеси раствора дифенилолпропана и пиридина с метилен-хлоридом,.в котором растворяются и фосген, и образующийся поликарбонат (гомогенный способ). Пиридин в данном случае является не только растворителем, но и акцептором хлористого водорода. По-видимому, он служит и катализатором процесса. Иногда вместо пиридина применяется водный раствор едкого натра, при этом в качестве катализатора используются ацетат натрия, тетраметилам-монийбромид и др.

Удобным и эффективным акцептором хлористого водорода является безводный аммиак, так как образующийся хлорид аммония можно легко отделить от реакционной массы. Однако аммиак взаимодействует с некоторыми триалкилфосфитами, осуществляя их частичное или полное дсалкилирование

Три-н-октилфосфит [14—36, 38, 39, 49, 57, 61] и другие стаби- лизаторы этого типа могут быть получены всеми реакциями, описанными выше. Промышленные процессы основаны на этерифика-ции треххлористого фосфора спиртом и различаются применяемым органическим растворителем, акцептором хлористого лодоро-да и условиями реакции, обусловленными свойствами исходных веществ и целевого продукта.

1. Основание является акцептором хлористого водорода, сдвигая равновесие в

акцептором хлористого водорода: диметилацетамида, диметилформ-

1) предотвращать отщепление хлористого водорода или быть акцептором хлористого водорода;

Введение двойных связей в ХПЭЭ можно осуществлять путсд их модификации соединениями, содержащими более одной двои ной связи и одну .первичную или вторичную амияолруллу. В ре зультате реакций последней с атомом хлора полимера в цеш вводят боковые труппы, содержащие двойные связи [17]. В каче стае модификатора можно использовать, например, Лг,.?-диаллпл-этилендиамин,' 0,5—20 масс. ч. которого на 100 масс. ч. полимер г вводят на вальцах вместе с акцептором хлористого водорода, затем {Проводят тепловую обработку .при 150—160 °С, охлаждаю! смесь до 50 °С и вводят остальные ингредиенты.

Сообщения о получении пиримидина (2) восстановительным дехлорированием 2,4-дихлорпиримидина (1) и 2,5-дихлорпирими-дина (3) были опубликованы почти одновременно Уиттекером [1] и Литго и Райнером [2]. В обоих случаях наилучшим акцептором хлористого водорода была признана М. о.; сырой продукт осаждали в виде пиримидинмеркурхлорида, который расщепляли кипячением с сульфидом натрия. В улучшенной методике [3] к суспензии 84 г 2,4-дихлорпиримидина в смеси 420 мл этанола и 840 мл воды

высушивании в вакууме при 115° в течение 48 час П. и. у. становится очень пирофорным. В автоклав емкостью 1,2 л загружают 600 мл сухого толуола, 25 г (0,3 моля) высушенного в вакуумной печи при 115° в течение 48 час ацетата натрия (служит внутренним акцептором хлористого водорода), 3 г сухого 10% Pd/C, 23 г (0,1 моля) 3,4,5-триметоксибензоилхлорида и 1 мл хинолина S [Org. Syn., Coll. Vol., 3, 629 (1955)]. Автоклав продувают азотом, закрывают и после непродолжительного ва-куумироваиия заполняют водородом до давления 3,5 атм. Смесь

Сообщения о получении пиримидина (2) восстановительным дехлорированием 2,4-дихлорпиримидина (1) и 2,5-дихлорпирими-дина (3) были опубликованы почти одновременно Уиттекером [1] и Литго и Райнером [2]. В обоих случаях наилучшим акцептором хлористого водорода была признана М. о.; сырой продукт осаждали в виде пиримидинмеркурхлорида, который расщепляли кипячением с сульфидом натрия. В улучшенной методике [3] к суспензии 84 г 2,4-дихлорпиримидина в смеси 420 мл этанола и 840 мл воды

высушивании в вакууме при 115° в течение 48 час П. и. у. становится очень пирофорным. В автоклав емкостью 1,2 л загружают 600 мл сухого толуола, 25 г (0,3 моля) высушенного в вакуумной печи при 115° в течение 48 час ацетата натрия (служит внутренним акцептором хлористого водорода), 3 г сухого 10% Pd/C, 23 г (0,1 моля) 3,4,5-триметоксибензоилхлорида и 1 мл хинолина S [Org. Syn., Coll. Vol., 3, 629 (1955)]. Автоклав продувают азотом, закрывают и после непродолжительного ва-куумироваиия заполняют водородом до давления 3,5 атм. Смесь




Альдегида соответствующего Альдегидов получаются Альдегидов вторичные Альдольно кротоновых Александрова лазуркина Абсорбента использовали Алифатические ароматические Алифатические первичные Алифатических алициклических

-
Яндекс.Метрика