Главная --> Справочник терминов


Благодаря доступности Степень разложения бисульфитного соединения ацетальдегида [2156] не велика (меньше 5%) при значениях рН 6^8, возрастая до 50% в интервале значений рН 8 — 10,5. В случае рН свыше 12 наступает практически полное разложение. При перегонке бисульфитного соединения с водным раствором двууглекислого натрия регенерируется весь альдегид.

По Рашигу и Пралю [217], продукт конденсации бисульфитного соединения формальдегида с ацетоуксусным эфиром является истинной солью сульфокислоты:

Второй водород обладает слабо кислотными свойствами, и константа диссоциации бисульфитного соединения бензальдегида равна 7-10^10. Прибавление ацетона к раствору сернистой кислоты заметно увеличивает электропроводность [224а], несмотря на то, что реакция не идет до конца. Смешение жидкой двуокиси серы с ацетоном или альдегидом также ведет к образованию бисульфитного соединения [2246]. а-Оксисульфокислоты могут вступать в различные реакции. Они разлагаются как в кислом, так и в щелочном растворах [215, 225], образуя исходные карбонильные соединения. Для регенерации альдегидов в особенности пригоден нитрит натрия, в присутствии которого реакция протекает быстрее, чем следовало бы ожидать в результате влияния только щелочности среды [226]. Изовалериановый альдегид регенерирован с выходом 90%, который не ниже выхода альдегида, полученного с раствором углекислого калия. При восстановлении цинковой пылью калиевая соль оксиметансульфокислоты превращается в ронгалит, т. е. в калиевую соль оксисульфиновой кислоты [2166, 227а]. Как уже указано, соли ос-оксисульфокислот не окисляются иодом в кислом или нейтральном растворах, но реакция может быть осуществлена в щелочном растворе [228]:

Коричный альдегид ведет себя подобно простым алифатическим альдегидам с той лишь разницей, что одновременно образуются небольшие количества побочного продукта реакции—ненасыщенной сульфокислоты, имеющей строение G6H5GH(SOsH)GH2CH = = СНСООН. Успех реакции конденсации этого типа до некоторой степени зависит от устойчивости продукта присоединения бисульфита. Вместо малоновой кислоты можно применять ее кислую калиевую соль. Попытки провести реакцию с метилмалоновой янтарной или арилуксусными кислотами не дали положительных результатов. При конденсации бисульфитного соединения глиок-саля с малоновой кислотой [410] получается лактон фоадипиновой кислоты:

Как видно из приведенной формулы, нафтазарин является диокси-производным а-нафтохинона (Димрот). Он дает по хромовой протраве глубоко-черные исключительно кислотостойкие выкраски и поступает в .продажу в виде растворимого бисульфитного соединения под названием ализариновый черный S.

13. Напишите уравнения реакции метилэтилкетона с бисульфитом натрия и реакции разложения бисульфитного соединения разбавленной соляной кислотой или углекислым натрием при нагревании.

На предметное стекло поместите 1 каплю насыщенного раствора бисульфита натрия NaHSO3(52), добавьте-1 каплю аиетона (95) и размешайте концом запаянного капилляра. Немедленно начинает выпадать ясно выраженный кристаллический осадок бисульфитного соединения ацетона. Под микроскопом видны неправильной формы разнообразные четырехугольные таблички (рис, 20).

Рис. 20. Кристаллы бисульфитного соединения ацетона

Опыт 139. Образование бисульфитного соединения бензальдегида

пробирки стеклянной палочной (чтобы вызвать кристаллизацию) появляются кристаллы бисульфитного соединения бензальдегида; запах

Опыт 137. Окисление бензальдегида кислородом воздуха (131). Опыт 138. Окисление бензальдегида аммиачным раствором гидроксида серебра (реакция «серебряного зеркала») (131). Опыт 139. Образование бисульфитного соединения бензальдегида (131). Опыт 140. Образование фенилгидразона бензальдегида (132). Опыт 141. Реакция окисления — восстановления (реакция Канниццаро) (132). Опыт 142. Получение основания Шиффа (132).

А л ю м и н и и. Благодаря доступности по сравнению с другими цветными металлами, а также легкости, достаточной механической прочности и стойкости к воздействию некоторых агрессивных агентов (например, азотной кислоты) алюминий получил довольно широкое распространение в качестве материала химической аппаратуры.

Феноло-формальдегидные смолы и пластические массы на их основе, так называемые фенопласты, явились первым типом пластических масс, получившим широкое распространение. Из них изготавливают многочисленные электротехнические и радиотехнические детали, телефонные аппараты и трубки, детали машин, шестерни, предметы домашнего обихода. Важное применение имеют эти смолы в качестве связующего вещества при изготовлении древесно-волокнистых плит и фанеры. Несмотря на появление новых видов пластических масс, феноло-формальдегидные смолы благодаря доступности, дешевизне и универсальности свойств не утратили и в настоящее время своего значения и продолжают изготавливаться в больших количествах.

димому, при таком окислении важно использовать свежеприготовленную двуокись селена [ПО]. Если исходный углеводород представляет собой жидкость, нет необходимости использовать растворители, а для твердых углеводородов применяют такие растворители, как этиловый спирт, этилацетат, диоксан и ксилол. Гетероцикли-.ческие альдегиды можно получать как избирательно, так и в смеси с соответствующей кислотой. Иногда выходы достигают 90%, однако чаще они составляют 50% и даже ниже. Несмотря на это, такой синтез занимает важное место среди других благодаря доступности многих метилированных гетероциклов. В описанных ниже примерах будет показано, что для 2-метилхинолинов применяют более низкие температуры, которые также можно использовать для 4-метилхинолинов.

проходит гладко и является наилучшим из известных в настоящее время способов получения некоторых важных углеводородов. Кроме того, реакция Элбса имеет большое значение для синтеза углеводородов, которых нельзя получить другими известными способами. Малый выход продукта при пиролизе ча^то не имеет значения благодаря доступности исходного кетона.

Благодаря доступности парафиновых углеводородов из них получают газ дли синтеза различных продуктов не толг.ко в органической, но и в неорганической технологии (например, для получения аммиака и концентрированного водорода).

Благодаря доступности, хорошему внешнему виду,

дихлорметаном и алкиллитиевым реагентом [149]. Благодаря доступности бензвалена удалось подтвердить его промежуточное образование при фотогидратации бензола. При использовании оксида дейтерия был получен (164). В отличие от результатов, полученных при облучении жидкого бензола при 254 нм, при использовании кислородной лампы (165—200 нм) образуется дьюаровский бензол наряду с фульвеном и бензваленом (соотношение 1:2:5) и небольшим количеством бифенила. Облучение паров бензола при 165—200 нм приводит к фульвену и линейному изомеру цис-гекса-диен-1,3-ину-5, который в дальнейшем фотоизомеризуется в транс-изомер. Здесь следует отметить, что в водном растворе бензол легко образует продукт фотоокисления. Нет единого мнения о строении этого продукта и даже о необходимости кислорода для его образования. Все исследователи, однако, соглашаются в том, что промежуточным продуктом является бензвален.

Интегрирование кинетических уравнений в целях сравнения предполагаемого механизма с экспериментальными данными перестало быть необходимостью благодаря доступности быстродействующих вычислительных машин и превратилось в вопрос экономичности. Интегрирования также можно избежать, применяя проточный реактор с перемешиванием. Однако имеются вопросы, при решении которых интегральная форма может быть источником значительной информации. Интегрирование всегда возможно, если все реакции в системе имеют первый порядок [23, 24]. Проиллюстрируем общий метод на примере системы реакций

Таким же образом можно получать полиальдегиды из соответственных поликарбоновых кислот, что значительно увеличивает область применения метода по сравнению с другими способами благодаря доступности исходных веществ.

представляет большую трудность. В карбинолы типа полученных Эйнлеем и Кингом ее можно ввести сравнительно просто благодаря доступности 2-замещенных цинхониновых кислот и большей легкости введения а-пипери-дилкарбинольной группы в молекулу. Было получено большое число таких замещенных в положении 2 карбинолов по обычному, методу Эйнлея—Кинга [1078]. Из этих соединений 6,8-дихлор-2-фенил-(а-2-пиперидил)-4-хинолинмета-нол при лечении птичьей малярии обладает в 20 раз более эффективным действием, чем сам хинин [1064]. При малярии человека его эффективность против trophozoites оказалась в три раза большей, чем у хинина [1064]. Первоначальная цель—замедлить детоксикацию была с успехом достигнута: введенное количество препарата сохранялось в крови в течение недель и даже месяцев после того, как введение препарата было прекращено [1064]. Однако несмотря на эти благоприятные в лечебном отношении свойства, препарат нельзя применять вследствие того, что после введения его возникает чувствительность кожи к солнечному свету [1064]. Это явление в настоящее время еще нельзя устранить. •

представляет большую трудность. В карбинолы типа полученных Эйнлеем и Кингом ее можно ввести сравнительно просто благодаря доступности 2-замещенных цинхониновых кислот и большей легкости введения а-пипери-дилкарбинольной группы в молекулу. Было получено большое число таких замещенных в положении 2 карбинолов по обычному, методу Эйнлея — Кинга [1078]. Из этих соединений 6,8-дихлор-2-фенил-(а-2-пиперидил)-4-хинолинмета-нол при лечении птичьей малярии обладает в 20 раз более эффективным действием, чем сам хинин [1064]. При малярии человека его эффективность против trophozoites оказалась в три раза большей, чем у хинина [1064]. Первоначальная цель — замедлить детоксикацию была с успехом достигнута: введенное количество препарата сохранялось в крови в течение недель и даже месяцев после того, как введение препарата было прекращено [1064]. Однако несмотря на эти благоприятные в лечебном отношении свойства, препарат нельзя применять вследствие того, что после введения его возникает чувствительность кожи к солнечному свету [1064]. Это явление в настоящее время еще нельзя устранить. •




Бесцветный прозрачный Бесцветные прозрачные Бесцветных кристаллов Бесцветная кристаллическая Бесцветной подвижной Бекмановская перегруппировка Бесцветную прозрачную Беспорядочно расположенных Безразмерный коэффициент

-
Яндекс.Метрика