Главная --> Справочник терминов


Благодаря использованию Поэтому изначально была очевидна необходимость разработки путей годного синтеза простагландинов, и десятки лабораторий в разных странах 1ачали исследования в этой области. Именно благодаря решению задачи толного синтеза природных простагландинов и большого числа их искусст-зеяных аналогов удалось в сравнительно короткий срок добиться действительно впечатляющих успехов как в понимании механизма действия про-ггагландинов, так и в разработке путей их практического использования в <едицинс и ветеринарии [5Ь]. Благодаря исключительно высокой активно-!ти (в концентрациях порядка нанограмм на 1 мл) как природных ПГ, так и 1екоторых их синтетических аналогов, синтез этих соединений даже в лабораторных масштабах (от сотен миллиграммов до нескольких килограммов в хэд) способен удовлетворить потребности целой страны.

Гидрирование полициклических ароматических углеводородов протекает ступенчато. Как было сказано выше, соединения с конденсированными циклами гидрируются быстрее, чем бензол. Благодаря исключительно низкой активности при восстановлении изолированных бензольных колец хромит меди и палладий являются удобными катализаторами для частичного гидрирования конденсированных ароматических систем:

Радикальная полимеризации винилышх соединений является важнейшим методом получения пластмасс (синтетических материалов), синтетических волокон и -пнтетичсского каучука. Благодаря исключительно хорошим механическим и ъпектрнческим свойствам, высокой химической стойкости пластмасс их производство постоянно увеличивается и представляет собой в настоящее времи одну ;i , самых крупных отраслей химической промышленности.

Поэтому изначально была очевидна необходимость разработки путей полного синтеза простагландинов, и десятки лабораторий в разных странах начали исследования в этой области. Именно благодаря решению задачи полного синтеза природных простагландинов и большого числа их искусственных аналогов удалось п сравнительно короткий срок добиться действительно впечатляющих успехов как в понимании механизма действия про-стагландинов, так и в разработке путей их практического использования в медицине и ветеринарии [5Ь]. Благодаря исключительно высокой активности (в концентрациях порядка нанограмм на 1 мл) как природных ПГ, так и некоторых их синтетических аналогов, синтез этих соединений даже в лабораторных масштабах (от сотен миллиграммов до нескольких килограммов в год) способен удовлетворить потребности целой страны.

Из описанной схемы ферментативного расщепления гликогена легко видеть, насколько целесообразно построена молекула гликогена в свете его основной биологической функций. В -самом деле, благодаря исключительно высокой разветвленности цепей гликогена каждая его молекула содержит большое число невосстанавливающих концов цепей (порядка десятков тысяч), так что одна молекула полисахарида может подвергаться атаке одновременно во многих местах. Это обстоятельство обеспечивает чрезвычайно высокую скорость расщепления и, следовательно, возможность почти мгновенной мобилизации заключенных в гликогене энергетических ресурсов.

Благодаря исключительно широкому интервалу рабочих температур и ряду других ценных свойств кремний органические жидкости широко применяются как гидрофобизаторы, смазки, пеногасители, гидравлические, амортизаторные и демпфирующие жидкости. Их используют также в качестве диэлектриков, теплоносителей, противокоррозионных покрытий, полировальных составов. Кремнийорганические жидкости применяются, кроме того, в производстве красок, в медицине, 'фармацевтике и косметике, для точного литья и т. д. Ниже более подробно описаны важнейшие области применения жидких олигоорганосилоксанов.

Реологические свойства технических материалов характеризуют их способность к деформациям и течению. Благодаря исключительно своеобразному реологическому поведению полимерных материалов в последнее время большое внимание уделяется рассмотрению их деформационных (в том числе эластических) свойств.

Поэтому изначально была очевидна необходимость разработки путей полного синтеза простагландинов, и десятки лабораторий в разных странах начали исследования в этой области. Именно благодаря решению задачи полного синтеза природных простагландинов и большого числа их искусственных аналогов удалось в сравнительно короткий срок добиться действительно впечатляющих успехов как в понимании механизма действия простагландинов, так и в разработке путей их практического использования в медицине и ветеринарии [5Ь]. Благодаря исключительно высокой активности (в концентрациях порядка нанограмм на 1 мл) как природных ПГ, так и некоторых их синтетических аналогов, синтез этих соединений даже в лабораторных масштабах (от сотен миллиграммов до нескольких килограммов в год) способен удовлетворить потребности целой страны.

Благодаря исключительно высокой прочности Индантрон привлек внимание исследователей; вскоре были найдены другие прочные полициклические красители.

Благодаря исключительно интересному сочетанию свойств особое место среди герметиков занимают композиции на основе жидких тиоколов, или жидких полисульфидных каучуков. Это олигомеры, которые в результате вулканизации превращаются в сшитые полимеры, образуя эластичные продукты с удовлетворительными физико-механическими, адгезионными и диэлектри-/ ческими характеристиками, высокой эластичностью в интерва^ температур от —60 до 120—130°С, отличной стойкостью ствию тепла, света, озона, радиации, масел и трплив, ленных кислот и щелочей и пр. [1, 6, 7, 9, 62, 63]. ^шх геР"

Хинакридоны. В 1958 г. одна американская фирма впервые выпустила хинакридоновые пигменты. С этого времени благодаря исключительно высокой стойкости этих пигментов объем их производства достиг высокого уровня. Эксплуатационные характеристики позволяют использовать их в различных полимерных средах.

Красители находят применение и для многих других целей. Так, полиметиновые красители, флуоресцирующие при дневном свете, применяют для изготовления флуоресцирующих красок. Ими окрашивают дорожные и аэродромные знаки и указатели и т. д. Очень сильной зеленой флуоресценцией в отраженном свете, заметной даже лри разведении 1 : 40000000, обладает щелочной раствор ксантенового красителя Флуоресцеина, поэтому его используют для изучения водных течений. Динатриевую соль Флуоресцеина (Уранин) применяют для окрашивания морских опознавательных знаков, которые становятся хорошо заметными на большом расстоянии благодаря исключительно яркой флуоресценции красителя при дневном свете. Светящиеся красители применяют также при изготовлении декораций, светящихся шкал приборов, для реклам и т. д.

Производство амиловых спиртов в значительных количествах организовано в США фирмой Шарил Кемикл. Спирты выпускаются на рынок под названием «пентазол» [54, 55]. В последнее время, благодаря использованию в качестве сырья пентановой фракции с высоким содержанием н-пентана, выпускаются пента-золы с повышенным содержанием первичных спиртов (до 95%).

Опыты были проведены на лабораторной установке проточного типа, состоящей из трех обогреваемых сосудов, емкостью по 5 л каждый, последовательно соединенных друг с другом дроссельными клапанами. Разделяемый продукт подавался в первый сосуд установки, где растворялся в газе. Циркуляция газа в установке осуществлялась дожимающим компрессором. Анализируя данные таблицы, прежде всего следует отметить низкие давления газа при разделении тяжелых нефтяных остатков. Это оказалось возможным благодаря использованию сильных газовых растворителей.

Химия пиридина за последнее время значительно расширилась благодаря использованию в качестве исходного вещества для синтезов N-окиси .пиридина. Охай, а позже и Ден-Хертог показали, что N-окиси пиридиновых соединений легко замещаются в а- и главным образом в -^-положении электрофильными, а иногда также нуклеофиль-ными группами (нитрование, хлорирование и т. д.). Поскольку связанный с азотом О-атом во многих случаях может быть затем удален путем восстановления, этот метод позволяет иногда получить а- и f-замещен-ные производные пиридина и его гомологов, трудно доступные другими способами.

Газы выходят из конденсатора при температуре около 45". Когда на поверхности труб отложится большое количество кристаллов продукта, поток контактных газов переключают в параллельно установленный конденсатор, а в трубы подают масло, нагретое до 180°. Расплавляющийся при этом продукт стекает в нижнюю часть аппарата, откуда затем его перекачивают на дистилляцию. Благодаря использованию высокотемпературного теплоносителя при низком давлении конденсаторы можно монтировать из наборов стандартных ребррстых труб.

Богатейшим источником для разработки методов синтеза циклических структур является химия комплексов переходных металлов, В разд. 2.6,3.4. мы рассмотрим некоторые общие подходы к разработке и использованию таких методов, но один из примеров уместно рассмотреть в контексте обсуждаемого здесь материала. На схеме 2.111 показано образование метилснцикло-пентана 297 в результате реакции эфира акриловой кислоты с бифункциональным реагентом 298. Идея этого синтеза предполагала, что реагент 298 может служить эквивалентом биполярного иона 298а, так называемого три-метиленметана, взаимодействие которого с а,р-нелредельными карбонильными производными по схеме реакции Михаэля должно приводить к требуемому результату. Было также очевидно, что главная проблема в таком подходе связана с крайней нестабильностью 298а, что исключало возможность применения каких-либо из обычных методов генерации ионных интсрмеди-атов. Однако эту проблему удатось решить благодаря использованию в качестве катализаторов этой реакции комплексов Pd(0), для которых была известна способность образовывать комплексы с различными лигандами аллиль-ного типа. Действительно, было найдено, что в присутствии таких комплексов можно проводить реакции 298 с самыми различными акцепторами Михаэля по схеме, показанной на примере синтеза 297 [29i].

чить региоселективность внутримолекулярного аминолиза сложноэфир-ной группы с участием только терминальной аминогруппы и сделать мак-роциклизцию более предпочтительным направлением реакции, чем олиго-меризация. Очевидно, что для решения этих задач необходимо было каким-то образом стабилизировать требуемую циклическую конформацию субстрата 320. В данном случае этого удалось добиться благодаря использованию бора в качестве временного связующего звена.

легко получаются адцукты 349 или 350 [31j]. В принципе, как 349, так и 350 могут быть получены непосредственным взаимодействием щдатопентадиена с этиленом или соответствующим терминальным алксном, однако условия подобных превращений с участием неактивированных диенофилов настолько жестки, что в препаративном плане такие возможности особого интереса не представляют. Напротив, благодаря использованию в качестве диснофила сульфона 347 как синтетического эквивалента алкеновых синтонов 347а и 347Ь, стало возможным применять реакцию Дильса—Альдсра как общий метод синтеза циклических аддуктов, не содержащих электроноакцепторных групп.

ной конфигурации была решена прежде всего благодаря использованию исходных и промежуточных вешеств циклического строения, жесткая геометрия которых обеспечивала надежный контроль стереохимии образования новых центров. Но не менее важным было применение реакции Байера— Виллигера как метода, позволявшего с уверенностью использовать эти преимущества работы с циклическими соединениями, поскольку заранее было известно, что окислительное раскрытие циклов в этих соединениях будет проходить с сохранением конфигурации.

Богатейшим источником для разработки методов синтеза циклических структур является химия комплексов переходных металлов. В разд. 2.6.3.4. мы рассмотрим некоторые общие подходы к разработке и использованию таких методов, но один из примеров уместно рассмотреть в контексте обсуждаемого здесь материала. На схеме 2.111 показано образование метилснцикло-пентана 297 в результате реакции эфира акриловой кислоты с бифункциональным реагентом 298. Идея этого синтеза предполагав, что реагент 298 может служить эквивалентом биполярного иона 298а, так называемого три-метиленметана, взаимодействие которого с а,р-непредельными карбонильными производными по схеме реакции Михаэля должно приподить к требуемому результату. Было также очевидно, что главная проблема в таком подходе связана с крайней нестабильностью 298а, что исключало возможность применения каких-либо из обычных методов генерации ионных интсрмеди-атов. Однако эту проблему удаюсь решить благодаря использованию в качестве кататизаторов этой реакции комплексов Pd(0), для которых была известна способность образовывать комплексы с различными лигандами аллиль-ного типа. Действительно, было найдено, что в присутствии таких комплексов можно проводить реакции 298 с самыми различными акцепторами Михаэля по схеме, показанной на примере синтеза 297 [291].

чить региоселективность внутримолекулярного аминолиза сложноэфир-ной группы с участием только терминальной аминогруппы и сделать мак-роциклизцию более предпочтительным направлением реакции, чем олиго-меризация. Очевидно, что для решения этих задач необходимо было каким-то образом стабилизировать требуемую циклическую конформацию субстрата 320. В данном случае этого удалось добиться благодаря использованию бора в качестве временного связующего звена.

легко получаются аддукты 349 или 350 [31j]. В принципе, как 349, так и 350 могут быть получены непосредственным взаимодействием циклопентадиена с этиленом или соответствующим терминальным алкеном, однако условия подобных превращений с участием неактивированных диенофилов настолько жестки, что в препаративном плане такие возможности особого интереса не представляют. Напротив, благодаря использованию в качестве диснофила сульфона 347 как синтетического эквивалента алксновых синтонов 347а и 347Ь, стало возможным применять реакцию Дильса—Альдера как общий метод синтеза циклических аддуктов, не содержащих электроноакцепторных групп.




Бесцветные игольчатые Баллонные установки Бесцветных пластинок Бесцветная маслянистая Бесцветное кристаллическое Бесцветного препарата Бесконечное разбавление Безопасное напряжение Безразмерного градиента

-
Яндекс.Метрика