Главная --> Справочник терминов


Благодаря сочетанию Это классическое синтомное направление использования ацетоуксусного эфира удалось существенно дополнить благодаря разработке путей генерации бггс-аниона этого соединения (см. раздел 2.5.3). В этом качестве реагент служит эквивалентом двухзарядпого сиптона GgG.

Вспомним, каким трудоемким путем (с общим выходом 0,75%) был впервые получен циклооктатетраен (см. раздел 2.4) с использованием многократных реакций трапе-формации функциональных групп в исходном предшественнике, уже содержащем восьмичлепный цикл. Этот де-сятистадийный синтез был впоследствии воспроизведен другими исследователями всего лишь один раз. Но уже в 50-х годах циклооктатетраен перестал быть экзотикой и превратился в обычный продукт промышленного органического синтеза, получаемый в одну (!) стадию из доступнейшего сырья — ацетилена (В. Реппс, 1948 г.) 68. Этот успех был достигнут благодаря разработке принципиально нового подхода к самой проблеме циклизации.

. * Приведенное соотношение не является просто гиперболой. Соотношение 1 : 1000 считает-сявполне приемлемым в работах, направленных на создание биологически активных соединений. В последнее десятилетне это положение начинает меняться в лучшую сторону благодаря 'Разработке принципов молекулярного дизайна, о чем пойдет речь в главе 4.

* Нас могут упрекнуть в том, что мы умалчиваем о новых подходах, появившихся благодаря разработке самых разнообразных и эффективных компьютерных программ для решения задач типа «структура— свойство». Безусловно, использование этих программ может существенно сократить область эмпирического поиска и тем самым ускорить решение таких задач. Хотелось бы, однако, отметить, что эффективность этого подхода в конечном счете более всего зависит от Полноты и представительности обрабатываемого банка данных, получаемых все тем же «старым добрым» способом, т.е. путем эксперимента.

Однако в настоящее время существует гораздо более общее и эффективное решения проблемы «распределения ролей» в таких реакциях. Произошло это прежде всего благодаря разработке нового поколения сильных и ненуклсо-фильных оснований, таких, например, как диизопропиламид лития (LDA), которые позволяют генерировать сноляты практически из любых карбонильных производных, содержащих хотя бы один атом водорода в а-положении, в очень мягких условиях и с полным смещением равновесия снолизации вправо.

Применение подобных полианионов позволило существенно расширить синтетические возможности химии карбанионных реагентов. Уместно подчеркнуть, что это стало возможным именно благодаря разработке методов, основанных на использовании в качестве универсальных реагентов для генерации карбанионных интермедиатов сильных ненуклеофильных оснований типа LDA.

Дополнительный аспект синтонного использования ацетилена появился благодаря разработке методов карбометаллирования тройной связи (схема 2.96).

Сг-, Сз-, и С4-синтоны на основе ацетоуксусного эфира. Ацетоуксусный эфир введен в практику органической химии лет за сто до появления термина «синтон». Это, однако, не мешало химикам широко использовать ацето-уксусный эфир во всех тех синтезах, где требовалось получать производные типа Е-СНзСОСНз или Е—CH2COOR по схеме, которая в современных терминах может быть описана как сочетание С3-синтона -СЬ^СОСНз или С2-синтона -CH3COOR соответственно с каким-либо электрофилом Е+. Это классическое направление синтетического применения ацетоуксусного эфира удалось в дальнейшем существенно дополнить благодаря разработке путей генерации бис-аниона из этого соединения (см. разд. 2.4.4), что позволило использовать этот же реагент в качестве эквивалента и более сложных синтонов, представленных на схеме 2.97*.

Ничего особенно впечатляющего не произошло в этой области вплоть до 1990 г. Но п этом году как будто сорвалась лавина. В настоящее время почти любой номер любого из ведущих химических журналов содержит статьи, касающиеся химии бакибола и подобных ему структур. Прорыв был достигнут благодаря разработке методик [13а,Ь], открывавших путь к получению и 59, и 60 (хотя бы в минимальных количествах, достаточных для бесспорного определения спектральных параметров этих соединений) [13а]. Сферическая форма молекулы 59 была непосредственно продемонстрирована ее изображением, полученным с помощью сканирующей туннельной микроскопии твердого Qo [13с]. Такой результат окончательно устранил все остававшиеся

. * Приведенное соотношение не является просто гиперболой. Соотношение 1 : 1000 считается вполне приемлемым в работах, направленных на создание биологически активных соединений. В последнее десятилетие это положение начинает меняться в лучшую сторону благодаря "разработке принципов молекулярного дизайна, о чем пойдет речь в главе 4.

* Нас мо гут упрекнуть в том, что мы умалчиваем о новых подходах, появившихся благодаря разработке самых разнообразных и эффективных компьютерных программ для решения задач типа «структура— свойство». Безусловно, использование этих программ может существенно сократить область эмпирического поиска и тем самым ускорить решение таких задач. Хотелось бы, однако, отметить, что эффективность этого подхода в конечном счете более всего зависит от Полноты и представительности обрабатываемого банка данных, получаемых все тем же «старым добрым» способом, т.е. путем эксперимента.

Теплостойкость вулканизатов бутилкаучука позволяет широко использовать бутилкаучуки, в основном каучуки с непредельностью выше 1,6% (мол.), в производстве паропроводных рукавов и транспортерных лент, эксплуатируемых при высоких температурах. Химическая стойкость бутилкаучуков обусловливает его применение для обкладки валов, гуммирования химической аппаратуры, изготовления кислотостойких перчаток, рукавов для перекачивания агрессивных агентов. Благодаря сочетанию химической стойкости, газонепроницаемости, атмосфере- и водостойкости бутил-каучук используют для изготовления прорезиненных тканей различного назначения. Стойкость вулканизатов из бутилкаучука к набуханию в молоке и пищевых жирах позволяет использовать его для изготовления деталей доильных аппаратов и других резиновых изделий, соприкасающихся при эксплуатации с пищевыми продуктами.

Многие полимеры прозрачны, причем пропускают не только видимые световые лучи, но и большую часть лучей ультрафиолетовой части спектра. Благодаря сочетанию высокой упругости, ударной прочности, а иногда и высокой эластичности с хорошими оптическими свойствами полимеры используют для остекления самолетов, автомобилей, изготовления стекол и линз для приборов.

Привитые сополимеры представляют большой практический интерес благодаря сочетанию повышенной теплостойкости и поверхностной твердости (из-за присутствия высокомолекулярной фракции) с эластичностью и пластичностью, придаваемой полимеру более низкомолекулярной фракцией линейного строения. Метод привитой сополимеризации использован для модифицирования свойств линейных полимеров ароматических соединений. Так, в результате частичного окисления полистирола около 2,5% его звеньев приобретают строение гидроперекиси:

Реакцию гидроксиэтилирования можно проводить и в гетерогенной и в гомогенной среде. В первом случае окись этилена пропускают через порошкообразный поливиниловый спирт при 80°, во втором—через водный раствор полимера. Степень замещения может достигать 35%, длина гидроксиэтиленовьтх боковых цепей может быть различной. Структура полимера отличается высокой разветвленностью, что вызывает снижение жесткости и твердости, присущей пленкам поливинилового спирта, и приводит к увеличению термопластичности и улучшению адгезии полимера. Гидроксиэтилированный полимер сохраняет хорошую растворимость в воде и, благодаря сочетанию в нем первичных гидроксилъных групп в боковых цепях и вторичных гидроксиль-ных групп в основной цепи, может быть использован в различных реакциях химических превращений.

Благодаря сочетанию многих ценных свойств диапазон облагтгй применения полиэтилена очень широк. Полиэтилен является одним из лучших материалов для изоляции кабелей, для применения в радарной технике радиотехнике, телевидении и др. Из него изготавливают трубы, шланги, сосуды, пленки различной толщины и многие бытовые предметы.

Будучи весьма гигроскопичным, этплспгликоль в то же время хорошо растворяет смолы, красители и некоторые нещсггна растительного происхождения, благодаря сочетанию этих свойств эти-ленгликоль применяется при крашении тканей, в ситцепечатании, для приготовлении штемпельных красок и косметических препаратов, для увлажнения табака и т. д. Этилепглнколь является также важным полупродуктом п производстве синтетических смол, рас-тгюрптелсн, взрывчатых веществ и пр.

Благодаря сочетанию широко распространенных классических физико-химических методов исследования с новыми физическими методами появилась возможность более детально изучить структуру и свойства получаемых продуктов исследуемого процесса.

Триптофан стал широко доступен благодаря сочетанию реакции Ман-

Благодаря сочетанию в полиамидах неплохих

Каждая микро-ЭВМ в таких системах выполняет одну или несколько функций из набора, который ранее целиком реализовала одна большая центральная машина. Так, например, микро-ЭВМ может служить только для ввода, аналого-цифрового преобразования, линеаризации и масштабирования входных сигналов датчиков или только для целей регулирования. Создание микро-ЭВМ означает расширение сферы действия цифровых вычислительных устройств вплоть до периферийных приборов, т. е. позволяет физически приблизить вычислительные устройства к периферии, источникам и потребителям информации. Благодаря сочетанию вычислительных возможностей, не уступающих большой ЭВМ, с дешевизной и компактностью микро-ЭВМ, стало возможным территориальное рассредоточение вычислительной мощности внутри системы, т. е. переход к децентрализованной АСУ ТП. Надежность децентрализованных систем является решающим фактором при их практическом использовании. В централизованной системе вся ее вычислительная мощность целиком определяется единственной ЭВМ и даже временный выход ее из строя нарушает работу всей АСУ ТП.

Текстолит широко применяется в машиностроении благодаря сочетанию высокой механической прочности с водо- и химической стойкостью, антифрикционными свойствами, легкостью и т. д.




Бесцветных пластинок Бесцветная маслянистая Бесцветное кристаллическое Бесцветного препарата Бесконечное разбавление Безопасное напряжение Безразмерного градиента Безводный углекислый Безводным гидразином

-
Яндекс.Метрика