Главная --> Справочник терминов


Благодаря устойчивости Благодаря уменьшению скорости реакции обрыва непрерывно возрастает продолжительность существования свободных радикалов. Имеются сведения о том, что при степени превращения мономеров, достигающей 75—80%, продолжительность существования макрорадикалов винилацетата* может возрасти до 30 сек.

При принятии такого вывода Норриша вся концепция Неймана о критической концентрации алкилгидроперекиси, ее взрыве и воздействии этого взрыва на окисление углеводорода, естественно, теряет какую-либо достоверность и должна быть отвергнута. Нужно, однако, сказать, что столь категорическое отрицание Норршпем образования в реакционной зоне при температуре порядка 300° даже очень незначительных количеств алкильных перекисей еще не может считаться окончательно достоверным. Вторая имеющая в литературе гипотеза о существе холоднопламен-ного явления была впервые сформулирована Пизом [63] в 1942 г. Как уже было показано (см. стр. 212), Пиз предположил, что вырождснно-раз-иетвлонный характер такой экзотермической реакции, как окисление углеводородов, приводит в ипторвало температур, ограничивающих холодно-пламенную область, к срыву теплового равновесия. Это должно было бы привести к прогрессивному разогреву смеси и переходу реакции во взрыв. Однако начавшийся рост температуры переводит реагирующую смесь из холоднопламенной области в область отрицательного температурного коэффициента скорости. Здесь, благодаря уменьшению скорости, происходит затормаживание реакции, смесь вместо дальнейшего нагревания начинает охлаждаться и в итоге возвращается в холоднопламенную область. Теперь описанная последовательность изменений может повториться несколько раз, что и будет представлять собой наблюдаемые на опыте периодические холодные пламена.

ления сепарации (рис. 38). В самом деле, с увеличением ps уменьшается количество свободного газа, которое требуется транспортировать по газопроводу. Это приводит к снижению капитальных вложений на газопровод за счет возможного уменьшения диаметра труб и потребного числа компрессоров. Одновременно снижаются эксплуатационные расходы благодаря уменьшению объема комп-римируемого газа и снижению степени сжатия. При определенных значениях давления сепарации и длины газопровода может вовсе отпадать необходимость в сооружении компрессорной станции.

в котором эффективность охлаждения увеличена благодаря уменьшению

равнивание фронта потока расплава благодаря уменьшению давления по-

благодаря уменьшению хода выталкивателя.

Кемперманн полагает [42], что комбинация ускорителей, близких по химическому строению, не обладает синергиче-ским эффектом. Между тем, проведенные исследования показывают [20-23] значительное повышение эффективности бинарных систем ускорителей благодаря уменьшению их температуры плавления и улучшению диспергирования в резиновых смесях в расплавленном состоянии.

Поскольку смесь остается устойчивой до температур 150°С, можно утверждать, что первый эндоэффект соответствует плавлению тройной эвтектической смеси, образованной из МВТ, ТМТД и части серы. Относительно вторых эндоэффек-тов на термограммах следует отметить, что их площади и температуры минимумов (97°С) с нагревом образцов не изменяются. Это позволяет предположить соответствие второго эндоэф-фекта плавлению вещества, количество и Тщт которого остаются неизменными в условиях эксперимента. Наблюдение процесса плавления смеси на приборе типа НМК с микроскопом показало, что этим веществом является избыток серы, не вступивший в тройную эвтектическую смесь. Понижение Тщт серы в смеси с 112 до 97°С объясняется согласно теории контактного плавления [249], в соответствии с которой кристаллы ускорителей Е тройной системе с эвтектикой являются активной подкладкой для кристаллов избытка серы, облегчающей их плавление. Этс происходит благодаря уменьшению работы образования зародышей жидкой фазы в поверхностном слое кристаллов серы, что в свою очередь приводит к снижению их температуры плавления.

Ввиду того что экстракты, полученные из эфирномасличного сырья, состоят из большого числа компонентов различных строения и свойств, распределение их между фазами протекает no-разному. В первою очередь извлекаются компоненты с меньшей молекулярной массой и простого строения. В дальнейшем экстракт обогащается компонентами более сложной структуры и большей массы благодаря тому, что они обладают замедленной скоростью извлечения, а также благодаря уменьшению содержания в растворе (мисцелле) некоторых компонентов, извлеченных ранее.

Ввиду того что экстракты, полученные из эфирномасличного сырья, состоят из большого числа компонентов различных строения и свойств, распределение их между фазами протекает no-разному. В первою очередь извлекаются компоненты с меньшей молекулярной массой и простого строения. В дальнейшем экстракт обогащается компонентами более сложной структуры и большей массы благодаря тому, что они обладают замедленной скоростью извлечения, а также благодаря уменьшению содержания в растворе (мисцелле) некоторых компонентов, извлеченных ранее.

Таким образом, поверхность наполнителя является тем местом, где преимущественно возникает и растет полимерная фаза. Именно в этом и заключается организующая, структурообразующая роль частиц в наполненных растворах полимеров. Природа поверхности наполнителя имеет при этом важное значение. Гидрофобиза-ция поверхности, с одной стороны, благодаря снижению ее активности в отношении зародышеобразующего действия препятствует кристаллизационному структурообразованию, т. е. ослабляет кристаллизационную структуру, и, с другой стороны, (благодаря уменьшению контактного взаимодействия между гидрофобной поверхностью и полимером ослабляет коагуляционную структуру системы [528]. При выделении из пересыщенного раствора аморфного полимера [529] прочность структуры также может зависеть от образования дисперсной полимерной фазы, скрепляющей частицы наполнителя, как это было показано на примере полистирола и поли-эфируретана. Однако в этом случае эффекты упрочнения сильно зависят от смачивания полимерной фазой частиц наполнителя.

Полиуретаны обладают значительно большей стойкостью к действию растворов кислот и окислителей. Благодаря устойчивости полиуретанов к кислороду их. можно получать и перерабатывать в изделия в воздушной среде.

Благодаря устойчивости к действию 40%-ной серной кислоты (при

Благодаря устойчивости в условиях, в которых отщепляются

Связь простого бензилового эфира, благодаря устойчивости промежуточного бензильного карбкатиона, сравнительно легко гидролизуется кислотами, но более устойчива к действию щелочей (см. 12.8.5). Эта связь расщепляется щелочами при повышенной температуре и только в феноль-ных единицах.

Интересно отмстить,что в УТНХ случаях не наблюдается изомеризации, так как благодаря устойчивости пятичлеыного кольца образуется гидриндан, а но метилбензоциклобутаы.

Предлагаемый метод состоит в окислении щелочным перманганатом олефинов, фторированных определенным образом. Воспользоваться этим методом оказалось возможным благодаря устойчивости кислот, фторированных в достаточной степени в отношении галоформной реакции. Окисление проходит быстро и почти количественно. Реакция ограничена тем, что должно быть достаточное число атомов фтора, и они должны занимать определенное положение. Метод продемонстрирован на примере образования CF3C02H из CF8CCI = CC12I CHF2CO2H из CHF2CH = CC12 и CF2C1CO2H из CFgClCCl =CC12. Невозможность приготовления CFC12CO2H из CFC12CC1 = СС12 иллюстрирует ограниченность метода. В настоящее время изучается возможность распространить этот метод на приготовление ряда кислот с СР2-группой в а-положении, а также на кетоны с СР2К-или с СР3-группой в а-положении.

Предложен метод приготовления фторированных кислот с хорошим выходом. Он заключается в щелочном окислении соответствующего фторированного олефина. Метод возможен благодаря устойчивости фторированных кислот по отношению к галоформной реакции.

Правильность структуры IV подтверждается данными по растворимости этого соединения в теплом растворе едкого натра или гидроокиси аммония. Однако можно ожидать, что соединение VI будет обнаруживать подобную же растворимость благодаря устойчивости аниона, образовавшегося при удалении енольного атома водорода из боковой цепи. Аналогичные рассуждения применимы и к структуре псевдофталазона (IVa), который, по-видимому, должен быть таутомерен веществу IV.

красного цвета; его моногидрохлорид сине-фиолетовый с красной флуоресценцией. Оксонин может быть дезаминирован в 2-феноксазим действием азотистой кислоты в спирте [295]. Благодаря устойчивости его семихинона при всех значениях рН оказалось возможным получить более полные данные, чем для любого другого красителя [268], такие, как нормальные потенциалы и константы ионизации соединения O-XI на всех ступенях окисления (восстановленный, семихинон и полностью окисленные формы). Образование семихинона было также продемонстрировано магнетометрически, наблюдением прогрессивных изменений восприимчивости соединения O-XI в растворе восстановителя [297].

Правильность структуры IV подтверждается данными по растворимости этого соединения в теплом растворе едкого натра или гидроокиси аммония. Однако можно ожидать, что соединение VI будет обнаруживать подобную же растворимость благодаря устойчивости аниона, образовавшегося при удалении енольного атома водорода из боковой цепи. Аналогичные рассуждения применимы и к структуре псевдофталазона (IVa), который, по-видимому, должен быть таутомерен веществу IV.

красного цвета; его моногидрохлорид сине-фиолетовый с красной флуоресценцией. Оксонин может быть дезаминирован в 2-феноксазим действием азотистой кислоты в спирте [295]. Благодаря устойчивости его семихинона при всех значениях рН оказалось возможным получить более полные данные, чем для любого другого красителя [268], такие, как нормальные потенциалы и константы ионизации соединения O-XI на всех ступенях окисления (восстановленный, семихинон и полностью окисленные формы). Образование семихинона было также продемонстрировано магнетометрически, наблюдением прогрессивных изменений восприимчивости соединения O-XI в растворе восстановителя [297].




Бесцветная маслянистая Бесцветное кристаллическое Бесцветного препарата Бесконечное разбавление Безопасное напряжение Безразмерного градиента Безводный углекислый Безводным гидразином Безводной щавелевой

-
Яндекс.Метрика