Главная --> Справочник терминов


Благоприятном положении молекулярной массы 3000 к 300 связано с увеличением их реакционной способности, а это, в свою очередь, объясняется менее благоприятными условиями образования ассоциатов за ечет водо» родных связей в полиэфирах.

Наиболее благоприятными условиями для проведения реакции дегидрохлорирования ДХГ являются температура 60°С и время контакта 15-45 мин. В табл. 2.33 представлены данные по дегидрохлорированию ДХГ в среде глицерина при температуре 60°С и времени контакта 30 мин, а также распределение хлорсодержащих продуктов в верхнем эпихлоргид-риновом и нижнем глицериновом слоях.

В последние годы все чаще предпринимаются попытки увязать стереоспецифичность полимеризации с конформацией образующейся молекулярной цепи полимера. Макромолекулы изотактических полимеров в растворе могут существовать в виде спирали или беспорядочного клубка. Наиболее благоприятными условиями образования спирали являются низкая температура и плохой растворитель. При высокой сольватирующей способности растворителей и повышенной температуре образование спирали затруднено. Известно, что конформация молекулярной цепи природных полимеров, например нуклеиновых кислот (см. с. 364), играет определяющую роль в стереонаправленности их биосинтеза. Макромолекула может свернуться тз спираль только при строго определенном расположении в ней элементарных звеньев. После того как в каком-то участке образовалась спираль, она может оказывать направляющее влияние на порядок присоединения последующих эле-ментарных звеньев.

Аналогичная картина установлена для ряда других нитропро-изводных бензольного, нафталинового и пиридинового ряда. Большая скорость образования комплексов Сервиса, по-видимому, связана с более благоприятными условиями для нуклеофильной атаки в положение 3 из-за стерических условий.

В противоположность галоидным бензилам, производные бензола-с галоидом в ядре гораздо менее реакционноспособны, чем соответствующие галоидные алкилы, и сравнимы с галоидными винилами. Инертный характер галоидных арилов и винилов обусловлен более благоприятными условиями для резонанса в их молекулах, чем в образующихся из них ионах; это приводит к уменьшению расстояния между углеродом и галоидом в молекуле и упрочнению связи между ними, В отсутствие активирующих групп, галоидные арилы инертны к щелочам, за исключением тех случаев, когда реакцию ведут при высокой-температуре и большом давлении (например, реакция: хлорбензол—>• фенол; 300 °С) и часто они могут быть очищены от трудноотделимых примесей посредством отгонки с водяным паром из смесей с водными щелочами. В отличие от галоидных алкилов, хлор- и бромбензолы не реагируют с водной окисью серебра, спиртовым раствором аммиака и этилатом натрия даже при нагревании до 100—150 °С. Практически ценными реакциями с участием атомов галоидов являются реакции с некоторыми металлами и цианистой медью, подробно рассматриваемые в следующем разделе.

С любым катализатором -наиболее благоприятными условиями для сульфохлорирования являются сильное облучение (лампа в 2000 ватт) и низкая концентрация SOaCb в реакционной смеси во все время реакции (т. е. хлористый сульфурил должен прибавляться очень небольшими порциями).

Таким образом, наиболее благоприятными условиями для азосо-четания являются при применении аминов слабокислая, а при применении фенолов слабощелочная среда.

благоприятными условиями для получения цианамида свинца с наименьшим насыпным весом (0,44—0,6 г/см3) при взаимодействии 5—10%-ных растворов цианамида с азотнокислым свинцом являются: проведение гидролиза цианамида кальция водой в соотношении компонентов 1 : 5; избыток кислой соли цианамида кальция от теоретического ~10%; осаждение цианамида свинца из реакционного раствора при рН 7,6—8,0.

В начальный период эксплуатации месторождения характеризуются благоприятными условиями. В это время, как правило, имеется возможность охлаждения газа путем дросселирования его избыточного давления. Кроме того, содержание тяжелых углеводородов (Cs+) в газе максимально (за редким исключением). Таким образом, выделение из газов целевых компонентов возможно при минимальных эксплуатационных расходах на промысловых и заводских установках.

также и благоприятными условиями сольватации. Вместе с тем важнейшей причи-

меров большей молекулярной массы. Наиболее благоприятными условиями

благоприятном положении а-водорода семибензильный механизм может сохраняться. Одним из примеров может служить

Имеются и другие примеры внутримолекулярных реакций свободных радикалов, которые протекают в том случае, когда функциональная группа, особенно углерод-углеродная двойная связь, расположена в сгерически благоприятном положении. Например, метилциклопентаи является основным продуктом термического разложения пероксида геп-тен-6-0ила J90J;

рода находятся в благоприятном положении для максимального

лее благоприятном положении, например, в конце цепи:

Относительная легкость осуществления процесса сплавления со щелочами зависит в значительной мере от большей или меньшей подвижности (лабильности) сульфогруппы или нескольких сульфо-групп в соединении и характеризуется прежде всего предельной температурой превращения соответственной сульфогруппы. В бензольном ряду сульфогруппа сравнительно мало подвижна, температура реакции весьма высока, свыше 300°. В нафталиновом ряду а-сульфокислоты замещаются с большей легкостью, — сульфогруппа лабильна,—температура плава для замещения сульфогруппы сравнительно низка; р-сульфокислоты нафталинового ряда обладают менее лабильной сульфогруппой. Температура реакции доходит до 300° и выше. Зная это, можно выбирать для случаев поли-сульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы заместилась только одна из нескольких сульфогрупп гидроксилом. При замещении нескольких сульфогрупп, даже стоящих в благоприятном положении, температуру приходится несколько поднимать. Таким образом не только сульфокислоты нафталина, но и сульфокислоты нафтиламинов, соотв. нафтолов, оказываются излюбленным материалом для получения аминонафтолов, соотв. полиокси-дериватов нафталина и их сульфокислот, причем в руках знающего экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью, главным образом регулированием температуры

Близкие к антрахиноновым производные с-бензоилбеизойной кислоты, включающие хлор в благоприятном положении к реактивирующей СО-группе, особенно при наличии второй активирующей группы (например NO2), также могут быть превращены в аминозамещенные, например

В соединениях, имеющих несколько хлорных атомов и одну реактивирующую, например нитрогруппу, при действии аммиака вступает в реакцию тот лишь атом хлора, который находится в соответственно благоприятном положении к этой реактивирующей группе. Таким образом из нитро-«-дихлорбензола получается хлор-яитроанилин

Наличие в бензольном ядре кроме галоида еще иных реактивирующих галоид групп, стоящих к галоиду в благоприятном положении, естественно, повышает реакционность галоида и облегчает превращение хлоропроизводного в оксипроизводное. Гидролиз п- или о-хлорнитробензола в соответственные нитрофенолы водными щелочами происходит, правда, в закрытых аппаратах (под давлением), но температура, для этого требуемая, невысока (110—130°), давление —3—5 am.

При обработке производных диоксинафталина ароматическими аминами наблюдается избирательное действие со стороны одной из двух оксигрупп, именно находящейся в особо благоприятном положении для замены на араминовую группу. Такой пример имеется в 2.6-диоксинафталин-З-карбоновой кислоте (1)

Легче всего такие конденсации протекают между ароматическими ядрами, обладающими реактивирующими (ОН, МН3) группами, с образованием производных дифе-нила, динафгила и пр. Очевидно в таких соединениях одни водородный атом, находящийся в благоприятном положении по отношению к характерной группе, особенно склонен к отщеплению.

стью сетки в благоприятном положении по отношению к отверстиям сетки;




Бесцветное кристаллическое Бесцветного препарата Бесконечное разбавление Безопасное напряжение Безразмерного градиента Безводный углекислый Безводным гидразином Безводной щавелевой Бекмановскую перегруппировку

-
Яндекс.Метрика