![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Благоприятствует образованию Как свидетельствуют данные табл. 1, указанные схемы конверсии метана обеспечивают получение синтез-газа, пригодного для производства метанола. Газ после конверсии с кислородом содержит меньшее количество неразложенного метана, что благоприятно сказывается на работе отделения синтеза. обладают хорошей способностью отмывать пигментные и жировые загрязнения, не обезжиривая при этом полностью ткань. Синтетические моющие средства, приготовленные на основе натрийалкил-сульфатов, позволяют до минимума сократить время механического воздействия на ткань при относительно низких температурах моющего раствора, что благоприятно сказывается на прочности и сроке службы ткани. Гидроокись используют в виде 2,5—4%-ного раствора10»32. Выбор именно такой концентрации обусловлен несколькими причинами. Более концентрированные раствор~ы (8—10%-ные) значительно хуже растворяют дифенилолпропан; они нестабильны на воздухе — становятся непрозрачными и постепенно теряют текучесть. Использование 2,5—4%-кой щелочи благоприятно сказывается и на стадии осаждения дифенилолпропана. При осаждении его из концентрированных растворов масса становится густой и плохо нейтрализуется, особенно если в качестве кислотного агента используют газ (двуокись углерода), так как барботирование его затрудняется. •В последние годы исследования были направлены на то, чтобы перед возвращением в цикл побочные продукты предварительно превратить в дифенилолпропан. Обработку можно вести фенолом в; присутствии тех же кислотных катализаторов (НС1, H2SO4, ионооб-' менная смола), которые используют для синтеза дифенилолпропана. Параметры процесса примерно те же, как при целевом синтезе, но отсутствие ацетона благоприятно сказывается на желаемых превращениях, поэтому предварительную обработку рекомендуется вести в отдельном аппарате. Термический пиролиз углеводородов протекает при высокой температуре и сопровождается многочисленными побочными реакциями. Даже при небольших степенях превращения выход целевых продуктов пиролиза на промышленных установках намного ниже теоретически возможного. Применение катализаторов позволяет проводить этот процесс в более мягких условиях: температура процесса пиролиза может быть снижена на 100—150°, что благоприятно сказывается на выходе целевых продуктов. В сравнительных экспериментах продукты каталитического превращения пропана при температуре около 600° содержали 49% пропилена и 50% водорода, а при термическом пиролизе этого углеводорода при той же температуре и одинаковой глубине превращения пропилена в газах пиролиза было всего 20% [79]. Термический пиролиз углеводородов протекает при высокой температуре и сопровождается многочисленными побочными реакциями. Даже при небольших степенях превращения выход цоло-ных продуктом пиролиза на промышленных установках намного ниже теоретически возможного. Применение катализаторов позволяет проводить этот процесс в более мягких условиях: температура процесса пиролиза может быть снижена на 100—150°, что благоприятно сказывается на выходе целевых продуктов. В сравнительных экспериментах продукты каталитического превращения пропана при температуре около 600° содержали 49% пропилена и 50% водорода, а при термическом пиролизе этого углеводорода при той же температуре и одинаковой глубине пре-нращения пропилена в газах пиролиза было всего 20% [79]. Удлинение цикла адсорбции позволяет сократить количество циклов и соответственно количество переключений, что благоприятно сказывается на сохранности силикагеля и работоспособности запорной аппаратуры. Жидкофазное гидрирование ароматических нитросоединений универсальнее парофазного, так как позволяет восстанавливать не только высококипящие нитросоединения, но и неплавкие и нелетучие, например нитроаренсульфокислоты. Кроме того, реакцию можно проводить в мягких температурных условиях, что благоприятно сказывается на выходе и качестве целевых продуктов. Перевод периодического способа получения на непрерывный благоприятно сказывается на безопасности ведения процесса, так как позволяет полностью герметизировать аппаратуру, автоматизировать процесс и механизировать транспортировку химических продуктов. Отходы производства и сточные воды. При выборе схемы синтеза и конкретных путей осуществления отдельных его этапов необходимо учитывать возможность утилизации побочных продуктов реакции, растворителей и количество образующихся сточных вод, которые должны подвергаться очистке. Идеальным случаем является создание безотходного производства. Однако, обычно при химических реакциях образуются побочные продукты, которые должны по возможности находить применение в народном хозяйстве, что благоприятно сказывается на стоимости целевых продуктов. Так, при проведении реакции окисления целесообразно использовать хромпик, из которого образуются соли трехвалентного хрома, находящие широкое применение в кожевенной промышленности. Еще более целесообразно реакции окисления проводить кислородом воздуха, а не с помощью химических реагентов. В реакциях хлорирования выделяется хлороводород, который легко улавливается в виде соляной кислоты, имеющей ограниченное применение. Поэтому в крупнотоннажном производстве целесообразнее окислить хлороводород кислородом воздуха до хлора и вернуть его для хлорирования. очень благоприятно сказывается добавление солей благоприятствует образованию длинных последовательностей однородных звеньев. При 75—80° Хардинг получил л-толуолсульфо хлорид с выходом 95%;- более низкая температура благоприятствует образованию •о/шо-изомера. Относительное количество образовавшегося орто-и пара-изомера определялось путем превращения хлор ангидридов Ts амиды и определения температуры плавления последних [53]. Эти результаты представляют большой практический интерес, так как о/даго-изомер идет на производство сахарина. При действии 2г—2,5 весовой части серной кислоты при 40°в течение 10 минут [651] или при 10° в течение 1 часа [651 г] 2-наф-тол превращается главным образом в 1-сульфокислоту, тогда как при большой продолжительности реакции получается смесь, содержащая 6-,7- и 8-сульфокислоты, а также 6,8-дисульфокислоту [651а, в, д, 652]. По некоторым данным, температура в 20° и ниже благоприятствует образованию 8-сульфокислоты (что противоречит вышеприведенным наблюдениям), тогда как при 100° главный продуктом реакции является 6-изомер [639а, 651а]. Имеются указания на образование 6- и 7-сульфокислот при нагревании 2-наф-тола с 0,7 весовыми частями серной кислоты [653] при 100—105°, однако до последнего времени в литературе не появлялось других сообщений об образовании 7-сульфокислоты [651 д]. Кроме уже упоминавшейся 1,6-дисульфокислоты, при сульфировании 2-нафтола выделено еще две дисульфокислоты. При нагревании 2-нафтола с олеумом [660] при 100—110° в течение 12 час. получается смесь 3,6- и 6,8-дисульфокислот (называемых соответственно R- и G-кислотами). Аналогичный результат достигается действием 4 весовых частей серной кислоты [661] в течение 5— 6 час. при 125—150°. С 3 частями кислоты при 135° в течение 24 час. получено 33% 6,8- и 43% 3,6- изомера, тогда как в присутствии борной кислоты образуется [654] 28% 1,6-, 31% 6,8- и 39% 3,6-изомеров. Более низкая температура и большая продолжительность реакции [662] благоприятствует образованию 6,8-изо-мера. Так, из продукта реакции нафтола с 5 весовыми частями 20%-ного олеума [663] в течение 8 час. при 20—25° удалось выделить 50 г бариевой соли 6-сульфокислоты, 61 г натриевой соли 6,8-дисульфокислоты и 22 г натриевой соли 3,6-изомера. Несколько больший выход G-кислоты получается при выделении ее в виде При получении антрахинондисульфокислот [779—781а, 782а, 790] в отсутствии катализатора лучше всего взять 1IX) % теоретического количества серного ангидрида в виде 40% олеума [7776] и нагревать до 190°. При этом образуется с 85%-ным выходом смесь 2,6- и 2,7-дисульфокислот в соотношении 1 : 1,15, при более же низкой температуре получается несколько больше 2,7-изомера. Другими продуктами реакции являются 1,6- и 1,7-дисульфокислоты и оксисулъфокислоты. Увеличение продолжительности реакции или содержания серного ангидрида в олеуме благоприятствует образованию оксисульфокислот. В присутствии эквивалентного количества неорганического сульфата, например сульфата натрия [7776, 791], замещение в положение 1 и образование оксисульфокислот происходит в слабой степени или совсем не имеет места. Получение бутиловой резины из изобутилена. Процесс, предложенный компанией «Эссо Кэмикэл», заключается в сополимеризации изобутилена с 2-метил-бута-1-3-диеном, осуществляемой в хлоридметиловом растворителе в присутствии катализатора. Это низкотемпературный процесс, который благоприятствует образованию полимера с высокой молярной массой. Температура реакции около 90 °С. Результат побочного процесса — получение хлорбу-тиловой резины при прямом хлорировании бутила в растворе. Ее используют при производстве камер для автотракторных покрышек, кабельных проводов, уплотнительных колец, кровельного покрытия и облицовки силосных башен и резервуаров для хранения. Хлорбутиловая резина более термостойка, чем нехлорированная материнская. По механизму а с электрофильными реагентами алкены взаимодействуют предпочтительно в том случае, если заместители А и В (или один из них) являются электронодонорными алкильными группами. Это вызывает поляризацию л-связи в исходном алкене, что благоприятствует образованию в качестве интермедиата карбокатиона (2). На электрофильность реакционного центра субстрата влияет также и заместитель, вытесняемый при нуклеофильной атаке. Своим индуктивным эффектом он может уменьшать или увеличивать электронную плотность реакционного центра, влияя на легкость образования о-комплекса. Например, из четырех галогенов максимальным — /-эффектом обладает фтор, а минимальным иод. Поэтому фтор наиболее благоприятствует образованию о-комп-лекса с нуклеофилом и реакции активированного нуклеофильного замещения фтора идут с максимальной скоростью несмотря на то, что связь углерода с фтором значительно прочнее, чем связь углерода с другими галогенами. 2. При свободнорадикальном бромировании этилбензола могут получиться два продукта: 1-бром- и 2-бром-1-фенилэтаны. Хотя фактор вероятности благоприятствует образованию 2-бром-1-фенилэтана в соотношении 3 : 2, практически при бромировании получается лишь 1-бром-1-фенилэтан. Почему так происходит? таи как в присутствии кислот или хлорндов (бромидов) приведенное выше равновесие сдвигается влево [16, 269], что благоприятствует образованию дигалогенидов. В щелоч-.вой среде получаются эпоксисоединенин. Пиридин катализирует взаимодействие карбоновых кислот с тиопилхлоридом.* Добавление 1 моль пиридина на 1 моль гионилхлорида позволяет получать нестойкие хлорадгидридъг в мягких условиях [1053—10551. Добавка димегплфоршшида также благоприятствует образованию хлорангидридов под действием тиснил хлорид a [1056J. Так как эта реакция протекает через хлор ангидрид амида муравьиной кислоты, ев описание приводится на стр. 240. ![]() Бесцветного фильтрата Бесцветную маслянистую Бесконечном разбавлении Безопасности производства Бекмановской перегруппировки Безводных растворителях Безводным карбонатом Безводной муравьиной Безводного бромистого |
- |