|
|
|
Главная --> Справочник терминов Блестящие кристаллы После внесения всего количества нитрующей смеси нагревание и перемешивание продолжают еще в течение 30—40 мин. Конец реакции устанавливают на основании следующей пробы; каплю раствора вносят в пробирку с водой; динитробензол должен при этом выпадать в виде бледножелтых кристаллов; если этого не происходит, нагревание необходимо продолжить. и 150 см* воДы. При этом происходит выделение газа и ннтрозосоедннение выпадает а осадок. Через 2 часа осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакуум-эксикаторе. Получают 49 г бледножелтых кристаллов с темп, л л. 121°". медленно приливают холодный насыщенный раствор 38 г (0,55 мол.) азотистокислого натрия в 55 мл воды. Смесь оставляют стоять в бане со льдом в течение нескольких минут, после чего нитрозометилмо-чевину отфильтровывают и промывают 8—10 мл воды, предварительно охлажденной до 0°. После высушивания на воздухе получают 33—36 г (76—82% теоретич.) нитрозометилмочевины в виде бледножелтых кристаллов с т. пл. 123—124°. жен при этом выпадать в виде бледножелтых кристаллов; если Получение 2,4,6-октатриенов'ой кислоты (гидролиз и дегидратация р-пактона) (951 К раствору 0,5 г трехфтористого бора в 280 г абсолютного эфира, температуру которого поддерживают при 0°, одновременно прибавляют в течение приблизительно 1 часа 44 г (0,46 J моля) 2,4-гексадиеналя и 19 г (0,45 моля) газообразного кетена [191 Кетее вводят так, как это описано выше. Затем к смеси прибавляют 150 мл ледяной уксусной кислоты и эфир удаляют в вакууме. При прибавлении к уксуснокислому раствору 75 мл 6 н. соляной кислоты происходит небольшое повышение температуры раствора и выпадает осадок. Реакционную смесь оставляют стоять в течение ночи, а затем фильтруют; получают 33,5 г (54%) октатриеновой кислоты в виде бледножелтых кристаллов с т. ттл. 201—203°. и 150 см5 во^ы. При этом происходит выделение газа и ннтрозосоедннение выпадает в осадок. Через 2 часа осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают в 1вакуум-эксикаторе. Получают 49 г бледножелтых кристаллов с темп. пл. 121° ". Получение дифенилнитрозамина. К охлажденному до 0° раствору 50 г дифениламина в 250 г спирта прибавляют в один прием 35—40 см3 .концентрированной соляной кислоты. Тотчас же, прежде чем успеет выделиться солянокислый дифениламин, быстро прибавляют раствор 25 г азотистокислого натрия в 35 см8 воды и смесь перемешивают. Выделившийся осадок нитрозамина отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из лигроина (темп. кип. 80—100°). После перекристаллизации продукт имеет вид плотных бледножелтых кристаллов, плавящихся при 66—67°ш. Физические свойства. Акридин выпадает из разбавленного спирта или из петролейного эфира в виде бледножелтых кристаллов (т. пл. ПО—111°, т. кип. 345—346°). Он легко растворяется в большинстве органических растворителей; растворимость его в эфире и петролейном эфире невелика. Одна часть растворяется примерно в 20 000 частей холодной воды; акридин мало летуч с водяным паром. Так как акридин возгоняется и пары его обладают раздражающим действием, его лучше сушить в холодном состоянии в вакууме над хлористым кальцием. Исследовано несколько двойных систем, содержащих акридин [15—17], и определено молярное понижение температуры затвердевания (12,0) [18]. Акридин имеет тонкий специфический запах. и 150 см5 во^ы. При этом происходит выделение газа и ннтрозосоедннение выпадает в осадок. Через 2 часа осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают в 'вакуум-эксикаторе. Получают 49 г бледножелтых кристаллов с темп. пл. 121° ". Получение дифенилнитрозамина. К охлажденному до 0° раствору 50 г дифениламина в 250 г спирта прибавляют в один прием 35—40 см3 .концентрированной соляной кислоты. Тотчас же, прежде чем успеет выделиться солянокислый дифениламин, быстро прибавляют раствор 25 г азотистокислого натрия в 35 см8 воды и смесь перемешивают. Выделившийся осадок нитрозамина отфильтровывают и очищают перекристаллизацией из лигроина (темп. кип. 80—100°). После перекристаллизации продукт имеет вид плотных бледножелтых кристаллов, плавящихся при 66—67°ш. Физические свойства. Акридин выпадает из разбавленного спирта или из петролейного эфира в виде бледножелтых кристаллов (т. пл. ПО—111°, т. кип. 345—346°). Он легко растворяется в большинстве органических растворителей; растворимость его в эфире и петролейном эфире невелика. Одна часть растворяется примерно в 20 000 частей холодной воды; акридин мало летуч с водяным паром. Так как акридин возгоняется и пары его обладают раздражающим действием, его лучше сушить в холодном состоянии в вакууме над хлористым кальцием. Исследовано несколько двойных систем, содержащих акридин [15—17], и определено молярное понижение температуры затвердевания (12,0) [18]. Акридин имеет тонкий специфический запах. Фталевый ангидрид — блестящие кристаллы с темп, пл. 13ГС. Очень реакционноспособное соединение. Однако если пропускать воздух через водный карбонатный буферный раствор диальдегида, то он конденсируется, образуя тексаокси-бензол, который окисляется, превращаясь в натриевую соль тетраоксихинона (Гомолка, 1921). По методу, разработанному Сэгером1 (1961), 30%-ный раствор технического глиоксаля прибавляют к водному раствору сульфита и бикарбоната натрия и пропускают через раствор сильную струю воздуха. Выпадают зелено-черные кристаллы динатрие-вой соли тетраоксихинона, превращающиеся после подкисления в чер-дые блестящие кристаллы тетраоксихинона; выход 8%: СНО ОН О В плоскодонную колбу емкостью 100 мл, плотно закрытую пробкой, помещают раствор 4,31 г (0,02 моля) натриевой если п-толуолсульфино-вой кислоты, 1,3 г (0,025 моля) акрилонитрила и раствор 3 г монофосфата натрия в 50 мл воды. Через 15 минут жидкость в колбе мутнеет. и. начинают выпадать блестящие кристаллы n-толил-р-цианэтилсульфона. Колбу оставляют на 3 дня при комнатной температуре. Выделившиеся -кристаллы отсасывают на воронке Вюхнера и промывают холодной водой. Полученный этим путем сульфон достаточно чист (т. пл'. 93°)i и. может быть использован для получения (путем гидролиза) р- (n-тояуол сульфон ил) -пропионовой кислоты. . В 0,5 л круглодонную колбу с обратным холодильником загружают 121,58 г диацетата нитрофурфурола (0,5 моля), 42,04 г i-амино-!, З, 4- триазола (0,5 моля), 250 мл этилового или метилового спирта и рассчитанное количество 30%-го раствора соляной или серной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане. Через 20—30 минут из прозрачного красно-коричневого раствора начинают выпадать блестящие кристаллы фуразонала. После 1,5-часового нагревания образуется обильный кристаллический осадок, который после охлаждения реакционной смеси отсасывают на воронке Бюхнера. Кристаллы промывают водой и спиртом (3—5 раз). Фуразонал перекристаллизовывают из горячей воды. Тетрафенилциклопентадиенон. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 10,5 г бензила (синтез см. стр. 113) и 10,5 г ди-бензилкетона, добавляют 75 мл этилового спирта, присоединяют обратный холодильник и нагревают до слабого кипения (оба соединения при этом растворяются). Затем прекращают нагревание и, как только спирт перестанет кипеть, вносят через обратный холодильник двумя порциями раствор 1,5 г КОН в 7,5 мл этилового спирта. По окончании бурной стадии реакции кипятят реакционную смесь с обратным холодильником 15 мин, дают ей охладиться до комнатной температуры и затем охлаждают до 0°С. Выпавший темный кристаллический осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают на фильтре этиловым спиртом (3 раза по Ю мл). Выход около 15 г (75% от теоретического); темные блестящие кристаллы; т. пл. 218 °С. Свойства: Камфора представляет прозрачную массу; после перекристаллизация из алкоголя* она образует твердые блестящие кристаллы гексагональной системы. Она обладает сильным своеобразным запахом и жгучим, горьким вкусом. Уд. вес при нуле немного выше 1,0; уд. вес при 15°—0,993. Точка плавления—175°; точка кипения—204°. В воде мало растворима (1:1000), легко растворяется в алкоголе (1:1), эфире (1:0,4), сероуглероде, хлороформе (1:0,25), уксусной кислоте (1:0,5), жидких углеводородах и эфирных маслах. В щелочах она нерастворима- Водные и спиртовые растворы реагируют нейтрально. Камфору летуча при обыкновенной температуре. Синтетическая KSLU-фора отличается от естественной, правовращающей, только своей недеятельйостью. При смешении камфоры с фенолом, тимолом, Этиловый эфир 1-бснзил-3-оксиндолилиденциануксусной кислоты. В полулитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлор-кальцпсвои трубкой, помещают 23,7 г (0,1 моля) 1-бспзпл-нзатнна в 1150 мл абсолкнного этилового спирта. К раствору прибавляют 11,3 г (0,1 моля) этилового эфира ппапуксуснон кислоты н 0,5 мл пиперидина. При этом содержимое колбы сразу окрашивается в темпо-фнолетовый цвет. Затем смесь при перемешивании нагревают па водяной бане в течение 4—4,5 часов. Через 1,5—2 часа из горячего раствора начинают выпадать кристаллы. На следующий день темно-фиолетовые блестящие кристаллы отфильтровывают, тщательно 3-Фенил-2-(,р-фурилвинил)хиназолон-4, CooHuN,C>2, мол. вес 314,35—блестящие кристаллы светло-желтого цвета, нерастворимые в воде, трудно растворимые в эфире, спирте, растворимые в тетрагидрофуране, ацетоне, бензоле. По окончании экстракт высушивают прокаленным сульфатом натрия, отгоняют 3/4 объема растворителя, остаток переносят в кристаллизатор и лают растворителю испариться на воздухе. К оставшейся гуще при помешивании приливают 80—100 мл абсолютного эфира. Выделившиеся бесцветные блестящие кристаллы отсасывают и промывают на фильтре 3 раза абсолютным эфиром, порциями по 30—40 мл каждая. Высушенный на воздухе продукт плавится при 79-80°. метанола. По охлаждении до комнатной температуры осаждаются бесцветные блестящие кристаллы, к которым прилипают 60—65 мл 207^-ного раствора карбоната натрия, погружают колбу на 15—20 минут в ледяную баню, отсасывают кристаллы и промывают два раза на воронке Бюхнера ледяной водой, порциями по 15 мл. После высушивания на воздухе диметиловый эфир фуран-2,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 112° весит 24,0—24,7 с', или 86,9—89,4% теоретического количества. 2-Меркаптохииолин, CgH/NS, мол. вес 161,23.—желтые блестящие кристаллы, растворимые в ацетоне, горячем спирте, эфире, бензоле, хлороформе и нерастворимые в воде.  Бесцветную маслянистую Бесконечном разбавлении Безопасности производства Бекмановской перегруппировки Безводных растворителях Безводным карбонатом Безводной муравьиной Безводного бромистого Безводного глицерина |
- |
Навигация