Главная --> Справочник терминов


Бензилиденовое производное Японский химик Акабори (1952) предложил способ определения С-концевого (карбоксильного) остатка аминокислоты. Пептид или белок нагревают 10 ч с безводным гидразином при 105 °С. При этом все аминокислоты, кроме С-шнцевой, превращаются в соответствующие гидразиды, которые отделяют от С-концевой аминокислоты в виде бензилиденовых производных. Применение метода иллюстрируется на примере анализа трипептида;

Первичные ароматические амины можно нитровать азотной кислотой только после защиты аминогруппы путем ацетилирования, бензоилирова-ния, получения бензилиденовых производных и т. д.

в изопропилиденовых и бензилиденовых производных, в циклических

случаи образования бензилиденовых производных с пятичленным цик-

ния, получения бензилиденовых производных и т. д.

деновых и бензилиденовых производных привел к некоторым эмпи-

Для получения 6-бром-6-дезоксигексозидов обычно используют реакцию 4,6-0-бензилиденовых производных с УУ-бромсукциними-дом в СС14. Она протекает путем радикального бромирования по бензильному углероду с последующей ионизацией, образованием бензоксониевой соли и атакой бромид-иона по С-6. Так, 4,6-аце-таль (136) в условиях этого метода количественно превращается в метил-4-0-бензоил-6-бром-6-дезокси-а-Д-глюкопиранозид. Однако из соответствующего 3-галактопиранозида помимо ожидаемого 6-бромпроизводного образуется 3-бромгулопиранозид. В этом случае, по-видимому, в значительной степени идет миграция 4,6-бенз-оксониевого иона в положение 3,4, что приводит к атаке ионом

Таким образом, для предсказания направления раскрытия а-окис-то цикла необходимо выяснить, в какой предпочтительной конформаций [ходится исходный ангидросахар. В случае конформационного равно-сия образуется смесь двух изомерных продуктов раскрытия, причем : соотношение определяется не только содержанием каждого из конфор-:ров исходного соединения в равновесной смеси, но и их реакционной юсобностью. Если конформация ангидросахара закреплена дополни-льным циклом, как, например, для 4,6-О-бензилиденовых производных, ' раскрытие окисного кольца протекает однозначно, как, например, [Я D-алуго-конфигурации:

Таким образом, с учетом данных конформационного анализа нахо-ит объяснение эмпирическое правило Рейхштейна для направления аскрытия a-окисного цикла в бензилиденовых производных 2,3-ангид-огексопираногидов D-ряда: нуклесфильный агент раскрывает кольцо

Недавно был разработан принципиально новый метод получения бензилиденовых производных Сахаров конденсацией моносахарида с бромистым бензилиденом в присутствии основания. Таким путем впервые удалось получить для производных с ,и-диоксановым циклом оба возможных диастереомера 187. Так, например, при взаимодействии 2,3-ди-О-метил-<х-метил-/)-глюкопиранозида с бензилидендибромидом в толуоле в присутствии /тг/ое/тг-бутилата калия образуется смесь двух диастереомеров LXXXIII и LXXXIV. Слереоизомер LXXXIV, в котором ж-диоксановое кольцо находится в конформации лодки, неустойчив и в кислой среде моментально изомеризуется в более устойчивый изомер LXXXIII:

Для снятия бензилиденового остатка обычно применяют кратковременное нагревание с 1%-ной минеральной кислотой или с разбавленной уксусной кислотой 18В. В последнее время гидролиз бензилиденовых производных обычно проводят нагреванием с ионообменной смолой в Н+-фор-ме 189. В тех случаях, когда при снятии бензилиденового остатка действие кислот нежелательно, используют каталитическое гидрирование над пал-ладиевым 19° или платиновым 191 катализаторами.

образуется по реакции Реймера — Тимана из гваякола, хлороформа и щелочи или по Гаттерману из гваякола, синильной кислоты и хлористого водорода. Интересен также метод Зандмейера, заключающийся в том, что сначала проводят реакцию между гваяколом и формальдегидом, а затем образовавшийся спирт 1 конденсируют ? ароматическим производным гидроксиламина; при этом промежуточно образуется соединение II, превращающееся далее в бензилиденовое производное III, которое расщепляют кислотой на ванилин и амин:

Окисление стрихнина азотной кислотой приводит к динитрострихнолоновой кислоте CioHaOaN3 (II). При энергичном расщеплении щелочами удается выделить трипт-амин (III). При электролитическом восстановлении стрихнина на свинцовом катоде (Тафель) или при действии LiAlH4 восстанавливается лактамная группа и получается стрихниднн (IV). С бензальдегидом образуется бензилиденовое производное (V).

Подобно самому циклопентендиону, дихлорендион VII легко реагирует с бензальдегидом, образуя бензилиденовое производное VIII, и сочетается с солями фенилдиазония; продукты последней реакции, как

кислоты. На следующей стадии бензилиденовое производное (3) подвергается обменной реакции с формальдегидом. /г-Диметилами-нобензальдегид, имеющий удовлетворительную температуру плавления (73°), но несколько окрашенный, получают с выходом 56—59%. Реакция Манниха. В качестве примера этой реакции можно привести получение 5-метилфурфурилдиметиламина [7] из смеси 40%-ного водного раствора диметиламина, формалина, уксусной кислоты и 2-метилфурана. После первоначальной экзотермической

бензилиденовое производное (XXXIV), в котором имеется лишь одна

словами, вопрос о том, какого типа бензилиденовое производное обра-

бензилиденовое производное глюкозамина дает при такой замене произ-

дах и в белках. Бензилиденовое производное аргинина, труднораствори-

Точно таким же образом гарман, превращенный предварительно в бензилиденовое производное," был окислен вноргарманкарбо-новую кислоту las:

Для этого дибензилнитрозамин (10 г) растворяют в смеси 100 г спирта с 50 г 50%-ной уксусной кислоты и при усиленном перемешивании этот раствор прибавляют по каплям к 60 г цинковой пыли, взмученной в 50 г спирта. Температура 15 — 17°. После прибавления всего раствора перемешивание продолжают еще час. Смесь фильтруют. Фильтрат выливают в 1 я подкисленной серной кислотой воды, причем бензальдибензилгидразон не должен выделяться в осадок. К раствору прибавляют едкого натра до растворения гидрата окиси цинка. Основание экстрагируют эфиром, который затем отгоняют. Получившийся дибензилгидразин очищают переведением через бензилиденовое производное,

Анион трйазолоизоиндола (2.366), генерируемый этилатом калия, способен к конденсации с n-диметиламинобензальдегидом. При этом образуется бензилиденовое производное (2.370) [65] ,




Бактерицидными свойствами Бисульфитного производного Благодаря изменению Благодаря повышенной Бензилбензоате диэтилфталате Благодаря устойчивости Благоприятном положении Благоприятствуют протеканию Блестящих бесцветных

-
Яндекс.Метрика