Главная --> Справочник терминов


Большинство исследований Как в смолах низкотемпературного пиролиза углей, так и в гидрогенизатах большая часть ароматических углеводородов представлена алкилпроизводными с длинными боковыми цепями и почти всеми возможными изомерами. Поэтому получение из угля стабильных высококачественных топлив либо ассортимента химических продуктов осуществимо только при широком использовании процессов, аналогичных вторичным процессам нефтепереработки, т. е. каталитического риформинга, гидрогенизационного деалкили-рования, гидрокрекинга в сочетании, возможно, с экстракцией высокоароматизированных концентратов. В промышленном масштабе большинство химических и топливно-химических схем испытано не было, однако эксплуатировались достаточно крупные опытные установки.

Большинство химических процессов является обратимыми, и по мере их протекания в системе создаются условия для противоположных изменений. Например, если смесь водорода и иода нагревать при 410 °С в закрытом сосуде, то лишь 78% исходных реагентов

Большинство химических элементов относится к металлам.

С помощью синтетических методов в настоящее время большинство химических элементов можно «органически» связать, т. е. соединить с атомами углерода. В последующих главах мы познакомимся с большим числом подобных соединений.

Подавляющее большинство химических превращений полимеров стирола обусловливается высокой химической активностью фенильной группы. Эти химические превращения в большинстве случаев аналогичны химическим реакциям, характерным для бензола и его алкилпроизводных. В отличие от полипараксилиле-на полистирол легко растворяется во многих растворителях при обычной температуре. С повышением температуры полистирол переходит в пластическое состояние. Поэтому полистирол значительно легче использовать в процессах разнообразных химических превращений, подобных превращениям алкилбензолов, сохраняя неизменную степень полимеризации исходного полимера.

Выделение органической химии в самостоятельный раздел химической науки вызвано многими причинами. Во-первых, это связано с многочисленностью органических соединений (в настоящее время известно свыше трех миллионов органических веществ, а неорганических— около 150 тыс.).'Вторяя причина состоит в сложности и своеобразии органических вещ^дтв по сравнению с неорганическими, Например, их температуры плавления и кипения имеют более низкие значения; они легко разрушаются при воздействии на них даже сравнительно невысоких температур (часто не превышающих 100°С), в то время как неорганические вещества свободно выдерживают очень высокие температуры. Большинство химических реакций с участием органических соединений протекает гораздо медленнее, чем ионные реакции неорганических веществ, что обусловлено природой основной химической связи в органических веществах — ковалентной связью. Углерод, входящий в состав органических веществ, обладает особой способностью соединяться не только с несколькими другими углеродными атомами, но и почти со всеми элементами периодической системы (кроме инертных газов). Следует подчеркнуть, что выход продукта в органической реакции, как правило, ниже, чем при реакции неорганических веществ. Кроме того, в области органической химии приходится сталкиваться с новыми понятиями и явлениями: органический радикал, функциональная группа, изомерия и гомология, а также взаимное влияние атомов и атомных групп в молекуле. чЛдетья_щичща выделения органической химии в самостоятельную дисциплину заключается в том, что мнргие оргааидеские -вещества играют исключительно важную роль для человека^так как

От формы, в которой находится моноза, зависят и многие ее химические превращения. Так, глюкоза в открытой (цепной) форме вступает в реакции, характерные для альдегидов. В циклической (полуацетальной) форме, т. е. когда свободная альдегидная группа отсутствует, для глюкозы будут характерны реакции спиртов. При этом глюкозидный гидроксил, как самый активный, будет реагировать в первую очередь. Этим и объясняется, что, вступая в большинство химических реакций, характерных для альдегидов,

Журнал выходит два раза в месяц и является в настоящее время основным реферативным журналом. Он реферирует большинство химических журналов и многие физические журналы. Монографии не реферирует, но регистрирует в предметном

(dt — элементарный объем; интеграл берется по всему пространству). Равенство этого интеграла 1 выражает до-стоверность наличия описываемого электрона. Очевидно, эта достоверность не может отличаться от 1, поэтому выражение (II, 2) есть условие нормировки волновой функции. Для задач, в которых потенциальная энергия V не зависит от времени, а к ним относится большинство химических и биохимических проблем, полная энергия системы совпадает с функциями Гамильтона классической механики, т. е.

Существуют противостарители химического и физического действия, первые действуют наиболее эффективно. Большинство химических противостарителей принадлежит к следующим классам органических соединений: 1) первичные и вторичные ароматические амины; 2) ароматические диамины; 3) продукты конденсации ароматических аминов с альдегидами; 4) фенолы.

Наиболее характерное химическое свойство аскорбиновой кислоты— это ее восстанавливающее действие, проявляющееся в обратимом окислении ее до дегидросоединения СеНеОб. Большинство химических методов определения витамина С основано на его способности восстанавливать красители до их бесцветных лейко-форм. Дегидроаскорби-новая кислота представляет собой нейтральный лактон и, поэтому кислотный характер аскорбиновой кислоты определяется не карбоксильной группой, а енД'Иольной группировкой (pKi=4,17; рК2=П,57).

Не так давно была выявлена и изучена окислительная деградация полимеров (см. обширный обзор [209а]). Большинство исследований в данной области касается влияния деградации полимеров на их свойства (например, [189, 202, 203, 207, 209е]) или выяснения природы действующих реакций и их кинетики [200, 201, 207, 208, 209а—d]. Ким [210] одной из первых выяснила возможное влияние напряжения на темп деградации цепей [209d, 210]. Она использовала метод постоянной нагрузки для определения относительного содержания сшитых цепей N(t)/N(6) путем сравнения кривой Муни—Рив-лина (То/(Я,— 1Д2) стареющего образца с такой же кривой

Тип преимущественно получающегося изомера зависит от природы групп R и R', а также от метода генерирования карбена или карбеноида. Большинство исследований было выполнено для монозамещенных частиц (R' = H); было выяснено, что ариль-ные группы предпочтительно оказываются с более замещенной стороны (сыя-присоединение), тогда для карбэтоксизаме-щенных карбенов обычно характерны процессы анты-присоединения. В случае R = галоген стереохимические предпочтения галогенокарбенов малы или вообще отсутствуют, тогда как галогенокарбеноиды дают предпочтительно сын-присоединение.

Электрофильная атака по связям С—С не столь обычна; большинство исследований относится к напряженным связям С—С. В результате этих исследований установлено, что основной реакцией таких систем с электрофилами является расщепление напряженных связей С—G. Существование неклассического пентакоординированного норборнильного катиона в SbF5—SOj показывает, что он более устойчив, чем классический ион. Разумно считать, что неклассичсская пентакоордннационная структура норборнильного катиона могла бы быть более устойчивой, чем классическая трехкоордыпационная структура карбокатиона. Классическая структура имеет электрофильный углерод в положении 2 в благоприятном геометрическом положении для взаимодействия с напряженной связью C-J—С-6.

Хотя реакцня имеет заметное синтетическое значение, по крайней мере для простых алкенов, изучение ее механизма затруднено. Тому имеются две причины. Во-первых, простые алкены не образуют гомогенных смесей с водой кроме как в присутствии концентрированных кислот, и, во-вторых, спектральные особенности простых алкенов не позволяют использовать удобные методы исследования скоростей реакций, в особенности полосы УФ-поглощения алкеноа, расположенные на границе спектральной области измерения обычных спектрометров. По этой причине большинство исследований проведено с сопряженными диенами, в частности со стиролами. В случае стнролов скорость гидратации возрастает при наличии электронодонорных заместителей, существует очень хорошая корреляция с константами о+ [17].. Наблюдается значительный изотопный эффект растворителя: Кшо/«Ъго = 2 — 4. Оба эти наблюдения находятся в соответствии с тем, что лротонирование является стадией, определяющей скорость реакции и приводящей к промежуточному карбениевому иону. Захват карбениевого иона водой проходит значительно быстрее, чем депротонирование. Это показано* на примере гидратации дейтерированного по С-2 стирола: здесь не наблюдается потери дейтерия в непрореагировавшем алкене, выделяемом после прерывания реакции,

Выброс фенола происходит гораздо быстрее, чем в аналогичных сложных эфирах без имидазольной группы. В условиях данной реакции соседний основной атом азота имидазольвого цикла является более эффективным нуклеофилом по отношению к карбонильному центру, чем молекула воды или гидроксид-ион [41]. Как и в случае катализа с помощью карбоксилат-нона, нуклеофильньш катализ имеет значение только для сложных эфиров, полученных из довольно кислых спиртов, поэтому большинство исследований проведено с эфирамн фенолов.

Вообще в реакции Фриделя — Крафтта трудно получить хорошие кинетические данные. С обычными катализаторами реакция идут очень быстро и часто осложняются другими факторами, в частности гетерогенностью среды. Но этой причине большинство исследований влияния структуры на реакционную способность были проведены с использованием данных цо конкурирующей реакционной способности, а не прямым измерением скорости.

становления. Большинство исследований описывают лишь частные примеры таких

Важным источником информации о структуре и реакционной способности оловоорганических соединений является спектроскопия ЯМР [64J. Хотя олово имеет 10 изотопов, лишь три из них обладают ядерным спином: ll5Sn (природное содержание 0,34%), 117Sn (7,54%) н 1I9Sn (8,62%). Все три изотопа имеют спиновое квантовое число, равное '/2- Из-за малой распространенности влиянием изотопа rSn можно пренебречь; присутствие двух других изотопов, содержание которых в общем также невелико, часто весьма существенно сказывается на спектрах ЯМР. Большинство исследований оловоорганических соединений осуществлено методом спектроскопии ЯМР 'Н; в спектрах ЯМР 41 сигналы протонов метиль-ных соединений олова обычно располагаются в интервале т 9,00 — 10,00. Непрямая константа спин-спинового взаимодействия ядер 'Н и Sn /(119Sn — С — Н) весьма чувствитечьиа к окружению и может изменяться в пределах ~ 37— 120 Гц (аналогичная величина для изотопа 117Sn обычно меньше на несколько герц, но диапазон ее изменений примерно тот же). Было показано [77], что теория, предложенная Поплом для рассмотрения геминальных протон-протонных взаимодействий, может быть применена и для объяснения зависимости непрямых констант спин-спинового взаимодействия Sn — С — Н от природы заместителей у атома углерода, расположенного между атомами олова и водорода. Сигналы гид-

1-галоген-2-нитробензолам), наблюдается эффективная активация. Хотя большинство исследований нуклеофильного замещения в ряду тиофена проведено на галогеннитропроизводных, сделанные выводы имеют общее значение. Например, З-бромтиофенкарбальдегид-2 при взаимодействии с таким мягким нуклеофилом, как азид натрия в диметилсульфоксиде, дает З-азидотиофенкарбальдегид-2— исходное вещество в синтезе З-аминотиофенкарбальдегида-2 и затем тиено[3,2-&]пиридинов [50].

До середины 60-х годов пластификаторы получали почти исключительно по периодической схеме. Непрерывные производства стали интенсивно развиваться лишь в последние 10—15 лет. Большинство исследований процессов этерификации и переэтерифика-ции проводилось на замкнутой системе без отгонки реакционной воды и в присутствии большого избытка спирта, т. е. в условиях, которые на практике не реализуются [113—119]. В опубликованных работах сведения -о порядке реакции и ее механизме весьма противоречивы. Например, для некоторых частных случаев этерификации при использовании кислых катализаторов предложены уравнения первого [ИЗ—116], второго [118—121], третьего [121] или переменного [122] порядка, а также чисто эмпирические зависимости [118, 123]. Эти расхождения обусловливаются, очевидно, как различной интерпретацией получаемых результатов, так и неодинаковыми условиями проведения синтеза. Последнее обстоя-

Исследованию свойств 1-бензопирилиевых систем посвящено гораздо большее число работ, чем исследованию свойств изомерных 2-бензопирилиевых катионов. Это связано с тем, что 1-бензопирилиевая система родственна флавилиевой (2-фенил-1-бензопирилиевой) системе, которая широко распространена в антоцианинах. Поэтому большинство исследований связано именно с флавилиевой системой. Бензопирилиевый катион также, как и пирилиевые соли, склонен к присоединению нуклеофильных агентов по положению, соседнему с заряженным атомом кислорода.




Безводного фтористого Безводного нитробензола Безводного уксуснокислого Безводную щавелевую Бициклических углеводородов Бифункциональных производных Бимолекулярное восстановление Бимолекулярного замещения Биохимических процессах

-
Яндекс.Метрика