Главная --> Справочник терминов


Большинство известных Результаты рассмотренных выше кинетических измерений несколько противоречивы. (Однако большинство исследователей приходит к выводу, что при стехиометрическом соотношении фенола и ацетона реакция имеет первый порядок по фенолу и ацетону и что лимитирующей стадией является конденсация одной молекулы фенола и одной молекулы ацетона с образованием промежуточного карбинола. Прямопропорцинальная зависимость скорости от концентрации кислоты (или протонов) может свидетельствовать о том, что конденсация начинается с присоединения протона. Последующие стадии, вероятно, не лимитируют процесс. Это указывает на то, что они являются быстрыми ионными реакциями или что их промежуточные продукты более реакционноспособны, чем исходные вещества..

Большинство исследователей считают, что относительные активности этилена и пропилена в присутствии третьего мономера не меняются. Как уже отмечалось выше, в ряде случаев все же взаимодействие активного центра с диеном приводит к изменению его природы, что, естественно, изменяет скорость вхождения этилена и пропилена в полимерную цепь [19]. Степень этих изменений зависит как от концентрации диена, так и от его реакционной способности [22].

Согласно Е.А. Рогозиной, С.Г. Неручеву, В.А. Успенскому (1974г.), в верхней части осадочных пород генерация УВ в больших масштабах в результате термокаталитических процессов происходить не может (см. рис. 1), а значительные запасы газов в этой толще обусловлены перетоком их из нижней газовой зоны. Заметим при этом, что большинство исследователей стали считать необходимым детальное расчленение зоны катагенеза в соответствии с подразделениями процесса углефикации каменных углей. При этом следует указать, что одни и те жг стадии катагенеза привязываются различными исследователями к разным глубинам (см. рис. 1), а отнесение слоев к той или иной стадии углефикации производится без всяких доказательств. Любопытно отметить, что представления о масштабах генерации УВГ и глубинах формирования газовых залежей у Е.А. Рогозиной, С.Г. Неручева и В.А. Успенского базируются на изучении конкретного разреза (рис. 5). Приведенные для этого разреза данные свидетельствуют об отсутствии какой-либо строгой закономерности в изменении содержания как метана, так и его газообразных гомологов; каждый пласт характеризуется определенным содержанием указанных УВ и подчас резко отличается от смежных пластов. Кривая изменения содержания рассматриваемых газов - это одна из возможных кривых указанных изменений.

В последние годы большинство исследователей отказались от предположения о существовании улавливаемого диффузионного потока от залежей УВ к поверхности и ввели понятие о диффузионно-эффузионном потоке, в котором основную роль играет эффузия, а не диффузия. Это, ко-

Высокотемпературные газы, выделяющиеся из магматических расплавов, содержащие помимо надкритического водяного пара хлор, фтор, бор и сероводород, могут образовывать с металлами соединения, более растворимые в водяном паре, чем их окислы. Известно также, что в присутствии хлоридов в водной фазе растворимость металлов в ней сильно увеличивается. Кроме того, расчеты сделаны для минимального количества пара, выделяющегося из кристаллизующегося расплава (!%)• Для выяснения возможных форм переноса металлов, помимо температуры, давления и общего состава рудообразующих ра-.створов большое значение имеет их кислотно-щелочная характеристика. Большинство исследователей полагает, что растворы .изменяются от нейтральных и слабо щелочных при очень высоких температурах до кислых при температурах 450—350°С. .Объясняется это тем, что в высокотемпературном паре диссо-

Одним из кардинальных вопросов теории экстракции является априорное предсказание экстракционной способности экстрагента на основании его физико-химических свойств. Большинство исследователей считает, что экстракционная способность для неэлектролитов должна быть связана с параметрами растворимости, для электролитов — с фундаментальными свойствами экстрагентов, например спектральными характеристиками (ИК-спектры), электроотрицательностью и реакционной способностью отдельных групп, входящих в состав молекулы экстрагента, дипольными моментами, зарядом и размером ионов, диэлектрической проницаемостью сред и т. д. [59-62].

Разрыв напряженного каучука описывается двумя основными механизмами: образованием и ростом полости в умеренно напряженной матрице или ускоряющимся кооперативным разрывом взаимосвязанных высоконагруженных звеньев цепей. Большинство исследователей пришли к выводу, что второй механизм становится доминирующим в экспериментальных условиях, при которых допустимы наибольшие удлинения при разрыве Обмане [187, 192, 194, 195]. Для звеньев цепей, вытянутых в направлении нагружения, расчетным путем получено, что Яьмакс зависит от обратной величины квадратного корня из плотности сшивки ve. Экспериментально показано, что Яьмакс пропорционально (ve)~x, где 0,5<д;<0,78 для ряда сетчатых полимеров (бутиловый, полибутадиеновый, этилен-пропилено-вый, бутадиен-стирольный, силиконовый и фторированный каучуки). Смит [187] пришел к выводу, что максимальное удлинение Кьмакс является единственной характеристикой сильного деформирования, которое явно зависит от топологии сетки.

В качестве показателей стойкости материалов большинство исследователей принимают изменение массы образцов под действием агрессивных сред и изменение их механических свойств. Для решения поставленной задачи проведены исследования в соответствии с ГОСТ 9030-74.

Более того, до настоящего времени нет согласия даже по вопросу о действительном удельном весе холодного пламени в общем процессе хо-лоднопламенного окисления. В то время как большинство исследователей рассматривают само холодное пламя как центральную часть процесса, в которой происходит неполное окисление основной массы исходного углеводорода, меньшинство (в том число и автор настоящей монографии) придерживаются той точки зрения, что холодные пламена представляют собой отражение незначительного химического превращения, накладывающегося на основные пути общей реакции окисления без сколько-нибудь серьезного их искажения. Последнее, в частности, доказывается рядом найденных автором фактов, свидетельствующих о том, что несмотря на различное внешнее проявление холоднопламенного и лишенного холодных пламен верхнетемпературного окисления углеводородов, химизм реакции в обоих случаях очень близок. Для удобства суммируем эти приведенные уже в предыдущем изложении факты.

Создание однородного поля напряжений в условиях сдвига на практике реализуется относительно легко, а в случае растяжения требует множества ухищрений, поэтому большинство исследователей работают в условиях сдвигового поля. Оно создается либо с помощью ротационных систем (например, вращения цилиндра в цилиндре или конуса относительно плоскости) или длинных капиллярных трубок. Ротационные приборы подробно описаны в работе [51]. В предыдущем параграфе настоящей главы рассматривались вязкостные характеристики полимерных систем и лишь вскользь упоминались вязкоупругие свойства. Однако практически любая полимерная система способна при определенных условиях воздействия проявлять высокоэластическое деформационное состояние, в котором у нее наблюдаются большие обратимые деформации. Необратимые деформации у полимерных тел могут возникать уже при температурах, близких к температуре стеклования, но там они не играют основной роли.

К счастью, сказанное выше относится не ко всем химическим патентам — большинство исследователей составляют полные описания и заявляют только то, что реально сделано. Следует также отметить, что и результаты, о которых сообщается в журнальных статьях, тоже не всегда удается воспроизвести. Однако обычно химик-исследователь должен относиться к патентам с большей осторожностью, чем к статьям.

Влияние давления на ср. Большинство известных значений ср относятся к атмосферному давлению. Эти данные можно преобразовать для более высоких давлений с помощью уравнения

Дальнейшее развитие и окончательная доработка теории типов является в основном заслугой Жерара. К известным типам воды и аммиака он добавил тип водорода и тип хлористого водорода; к этим четырем типам ему удалось отнести большинство известных в то время органических соединений:

Алкалоиды — довольно обширная группа азотсодержащих веществ, обладающих основными свойствами (от арабск. «алкали» — щелочь). Они содержатся чаще всего в растениях, иногда — в животных организмах и обладают высокой физиологической активностью. Большинство известных алкалоидов имеет в своем составе гетероциклические системы, которые были рассмотрены в этой главе, и могут быть классифицированы в зависимости от природы содержащихся в них гетероциклов (например, алкалоиды групп пиридина, пурина, хинолина и т. д.). Вот примеры некоторых известных алкалоидов:

Известные мостиковые [18]аннулены тоже диатропны [181], как и большинство известных дегидро[18]аннуленов [182]. Ди-анионы открытого и мостикового [16]аннулена [183] также содержат 18-электронную ароматическую систему [184]. [22]Аннулен [185] и дегидро[22]аннулен [186] также обладают диатропными свойствами. В последнем соединении 13 внешних протонов дают сигналы при 6,25—8,456, а 7 внутренних протонов — при 0,70— 3,456. Известны также некоторые ароматические мостиковые [22]аннулены [187]. [26]Аннулен пока не получен; известно, что тридегидро[26]аннулен не является диатропной структурой [188], тогда как два монодегидро[26]аннулена — ароматические соединения [189]. Более того, дианион 1,3,7,9,13,15,19,21-октадегидро-[24]аннулена — пример еще одной 26-электронной ароматической системы [190]. Сообщалось о диатропных свойствах тетра-грет-бутилдидегидро[30]аннулена [191], однако многие из других полученных дегидро- и мостиковых [30]аннуленов не проявляют способности удерживать кольцевой ток [192].

Большинство известных из литературы такого рода синтезов были проведены в фурановом ряду с использованием, с одной стороны, различных фурановых альдегидов и кетонов, а также эфиров фуранкарбоновых кислот, а с другой стороны — разнообразных магнийорганических соединений. Это один из наиболее доступных способов синтеза вторичных и третичных фурановых спиртов с различным положением гидроксила в боковой цепи. Иные 'мёталлорганические соединения в подобных синтезах практически не применялись.

Авторами этой книги сделана попытка создать краткое руководство такого типа, где бы содержались подробные методики синтеза полимеров различных типов. В книгу включены большинство известных классов полимеров и значительное число органических реакций, приводящих к образованию полимеров. Эти методики взяты из литературы и в большинстве случаев Дополнены деталями, позволяющими использовать их в лабораторных условиях.

Гликозиды простых спиртов, таких, как метанол или этанол — обычно синтетические вещества. А вот большинство известных гликозидов сложных спиртов — природные соединения (это, конечно, не значит, что они не могут быть получены синтетическим путем). Природные гликозиды чрезвычайно разнообразны: они могут содержать различные углеводные остатки (причем для каждого, конечно, возможны четыре изомера) и очень различные агликоны. Большое разнообразие структур агликонов природных гликозидов можно понять. Дело в том, что живые системы весьма широко пользуются присоединением углеводов к тем или иным соединениям, главным образом малорастворимым в воде, для повышения их растворимости в водной среде (основной жидкой фазе клетки), для снижения токсичности вредных метаболитов и т. д. Главным, почти универсальным способом присоединения Сахаров, которым пользуется для этих целей природа, является образование гликозидной связи. Иными словами, гликозидный центр моносахаридов представляет собой их универсальный «стыковочный узел», применяемый для Связывания с другими системами и, как мы увидим ниже, друг с другом.

С помощью гомогенного металлокомплексного катализа можно в относительно мягких условиях прогидрировать большинство известных ненасыщенных групп. Тем не менее, использование металлоорганических катализаторов в синтетической органической химии в первую очередь связано не с универсальностью, а с селективностью таких систем.

Б. Простые эфиры М-(а-оксиалкил)амидое. Так как почти все М-(к-оксиал кил) амиды относятся к производным хлор ал я и три-бромацетальдегида (см. стр. 103, 104), то большинство известных простых эфиров также относится к общему типу

ми Большинство известных в настоящее время комплексов

Очевидно, большинство известных систем катионный катализатор - оле-




Безводного глицерина Безводного растворителя Безводном растворителе Безусловно необходимо Бициклического соединения Бимолекулярная константа Бензальдегида примечание Биномиального распределения Биологическая активность

-