Главная --> Справочник терминов


Бензойным ангидридом Влияние различных факторов на выход продуктов в реакции Перкина изучалось во многих работах, но условия, описанные в них, мало отличаются от условий, в которых проводил реакцию Перкин. При увеличении количества уксусного ангидрида и уксуснокислого натрия заметного повышения выхода продукта конденсации не наблюдается. Однако при более продолжительном нагревании выход продукта увеличивается и достигает 77% (нагревание втечение 100 ч). Применение калиевых -солей вместо натриевых также увеличивает выход продукта конденсации. Ангидриды моноалкилуксусных кислот взаимодействуют с бензойным альдегидом в более мягких условиях (при 100° С) и выход продуктов конденсации выше, чем в случае уксусного ангидрида.

1480. Напишите уравнения реакций между следующими веществами: 1) бензойным альдегидом и анилином, 2) /t-толуиловым альдегидом и диметиланилином (2 моль), 3) ге-нитробензальдегидом и л-толуидином,

левым спиртом (в присутствии минеральной кислоты), 3) бензойным альдегидом, 4) хлоруксусной кислотой, 5) бензилхлоридом, 6) серной кислотой.

Как альдегид, фурфурол способен ко всем характерным для соединений этого класса реакциям и обнаруживает при этом большое сходство с бензойным альдегидом и другими ароматическими альдегидами. Так как альдегидная группа связана у фурфурола непосредственно с ядром, т. е. с третичным атомом углерода, то, в сущности, фурфуролу, как и бензаль-дегиду, свойственны реакции, присущие всем альдегидам типа RR'R"C—СНО (по классификации Либена). Альдегиды этой группы, как известно,не способны к таким, протекающим с большой скоростью и обусловленным присутствием водородных атомов в а-положении реакциям, как самоконденсация альдольного типа и, в то же время, проявляют склонность к другим реакциям, например, канниццаризации и бензоиновому уплотнению. Все это достаточно ярко выражено и у фурфурола.

Дифенилкарбинол, являющийся вторичным спиртом, образуется при взаимодействии магнийбромфенила с бензойным альдегидом

Так, реакция ме>кду бензойным альдегидом и нитромета-ном в присутствии спиртового раствора едкого кали или ме-тилата натрия приводит к получению (о-нитростирола с выходом 80% :

^ В настоящее время механизм реакции можно считать доказанным. 2-Фе-лил-5-оксазолон и 2-л-нитрофенил-5-оксазолон реагируют с бензойным альдегидом, ацетальдегидом, пропионовым альдегидом и ацетоном, образуя соответствующие оксазолоны. Реакция протекает при комнатной температуре и не требует никаких конденсирующих средств [The Chemistry of Penicillin, гл. XXI, 1& ,(1949); M. Ботвиник, С. Аваева, Вестник МГУ (1950)].

Переацилирование. При нагревании фенацетуророй кислоты или капро-илглицина с бензойным альдегидом в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия происходит переацилирование, и в качестве основного продукта реакции получается 2-метил-4-бензелиден-5-оксазолон;

действуют с бензойным альдегидом в более мягких условиях (при

3. Бисульфит натрия дает с бензойным альдегидом кристаллическое бисульфитное соединение, нерастворимое в эфире

Известен способ получения 2,5-диарилоксазолов, при котором промежуточным продуктом синтеза служит 2-фенил-оксазол-5-он, образующийся при нагревании гиппуровой кислоты с бензойным альдегидом в уксусном ангидриде. При взаимодействии его с нафталином в присутствии безводного хлорида алюминия получают 2-фенил-5-(1-нафтил)оксазол (V) [14].

Сильное влияние на признание теории радикалов оказали осуществленные позднее (1832) Либихом и Велером исследования «горько-миндального масла» — вещества, которое теперь называется бензойным альдегидом С7Н6О. При изучении реакций этого вещества был получен ряд соединений, неизменно содержащих в своей молекуле группу атомов С7Н5О, названную ими радикалом «бензоилом»:

1527. Напишите уравнения реакций, происходящих между следующими веществами: 1) бензойным ангидридом и изопропиловым спиртом, 2) фталевым ангидридом и метиловым спиртом. Назовите образующиеся продукты:

Эти же авторы нашли, что уксусный ангидрид можно заменить пропионовьш, масляным или валериановым ангидридом, по с бензойным ангидридом выход с-нитрофс-нилкоричпой кислоты получается низкий. Неорганические обезвоживающие сродства, как пнтиокись фосфора и безводный хлористый кальций, оказались неэффективными. Точно так же нельзя заменить фенил уксусную кислоту (или ангидрид) этиловым эфиром фепилуксусной кислоты.

Среди других методов получения флавона можно указать на следующие: действие спиртового раствора щелочи на 2'-ацетокси-а,[3-дибромхалконв; конденсация по способу Клайзена этилового эфира о-этоксибензойной кислоты с ацетофеноном и циклизация полученного таким путем 1,3-дикетопа при помощи иодистоводород-ной кислоты7; действие раствора едкого кали в этиловом спирте на 3-бромфлавонон8. Флавон был также получен конденсацией этилового эфира пропиоловой кислоты с фенолятом натрия и последующей циклизацией продукта реакции с помощью пятихлористого фосфора в среде бензола9; сплавлением о-оксиацетофенона с бензойным ангидридом и бензойнокислым натрием19; дегидрированием 2'-оксихалкона селеновым ангидридом11; действием щелочи на хлористый флавилий12.

Этиловый эфир бензоилдиметилуксусной кислоты был получен конденсацией этилового эфира изомасляной кислоты с этиловым эфиром бензойной кислоты2, фениловым эфиром бензойной кислоты 3, бензойным ангидридом или хлористым бензоилом 3. Описанная здесь методика является видоизменением способа Шейблера и Штейна *.

3,7-Дибензоил-5-нитро-1,3,7-триазабицикло/ЗД1/нонан был получен обработкой 7-нитро-1,3,5-триаза:адам'антана бензойным ангидридом при 90—100° без указания выхода конечного очищенного продукта2, т. пл. 238—240Ч(.

По литературным данным, бензоилфенилгидроксиламин образуется под влиянием света из бензальдегида и нитробензола [8], а также при взаимодействии фенилгидроксиламина с бензойным ангидридом [9] или с бензоилхлоридом [1, 2],

/г-Метоксибензофенон получают по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса при действии бензоилхлорида на анизол в присутствии хлористого алюминия в растворе сероуглерода [1], или взаимодействием бензола с п-аыизоилхлоридом с этим же катализатором [2]. Описано получение п-метоксибензофе-нона при реакции анизола с бензойным ангидридом в присутствии молярных количеств хлорной кислоты [3]. Хорошие результаты дает метод бензоилирования анизола хлористым бензоилом в присутствии алюминия [4] или йода [5].

[При действии 0,5% -ной амальгамы натрия на раствор ароматического нитросоединения в индиферентном растворителе в атмосфере азота и последующем прибавлении хлористого бензоила получается наряду с бензойным ангидридом «.р-диберзоил-р-арил-гидроксиламия, который также может быть получен бензоилирова-нием соответствующего р-арилгидроксиламииа. Если предположить, что первичный продукт взаимодействия нитросоединения с нат-

Было обнаружено, что ацилирование тиофена уксусным ангидридом или хлористым бензоилом ускоряется при добавлении каталитических количеств иода и иодистоводородной кислоты [124] или комплексов трехфтористого бора [125]; реакция с уксусным или бензойным ангидридом ускоряется каталитическими количествами хлористого цинка [124]. Ацилирование уксусным ангидридом, хлористым бензоилом, хлористым фталилом или хлористым адипилом может быть проведено с помощью природных глин группы монтмориллонита, глауконита или искусственных кремнеметаллических гелей [126]. Тиофен, 3-метил- и 2,5-дихлортиофен реагируют с ангидридами или хлорангидридами кислот в присутствии ортофосфорной кислоты, причем во многих случаях кетоны получаются с очень хорошим выходом [127]. Кетоны можно получать также из тиофена и жирных или ароматических кислот в присутствии фосфорного ангидрида [128].

Конденсация с производными бензойной кислоты дает лучшие результаты в применении к ш-замещенным оксиацетофенонам, чем к самим оксиацетофено-нам. Так, реакция с о-оксиацетофеноном дает очень низкий выход; плохой выход получается также и при использовании 1-ацетилнафтола-2. Несколько лучшие результаты получаются с полиоксиацетофенонами и 2-ацетилнафто-лом-1 [23]. Для получения хромонов, не содержащих заместитель в положении 3, производные коричной кислоты применяться не могут. ш-Замещенные 2-окси-5-метилацетофеноны (XXIV, R = H, CH3, С2Н5, «-С3Н7, изо-С3Н7 или С6Н5) легко реагируют с бензойным ангидридом и бензоатом натрия [55].

Известно несколько примеров, когда реакция Костанецкого — Робинсона приводила к необычным результатам. Сюда относится сопровождающее реакцию деметилирование о-метоксильной группы в случае 2-метокси-3,6-диоксиацетофенона [37] и 2-окси-ш,4,6-триметоксиацетофенона [61]. Аналогичное наблюдение было сделано также при конденсации 2,4-диокси-3,6-диметоксиацетофенона с анисовокислым натрием и анисовым ангидридом; в результате реакции образовался 5,7-диокси-6,4'-диметоксифлавон [62]. Однако реакция того же кетона с бензойным ангидридом и бензоатом натрия протекала нормально [63]. По имеющимся сведениям, 2-окси-3,5-диметокси-ацетофенон не реагирует с бензойным ангидридом и бензоатом натрия [39].




Бисульфитное производное Благодаря использованию Благодаря отсутствию Благодаря сочетанию Благодаря взаимодействию Благоприятные результаты Благоприятствует замещению Бензилиденовое производное Блестящую поверхность

-
Яндекс.Метрика