|
|
|
Главная --> Справочник терминов Бромистых соединений СН2С1В дихлорметан, хлористый метилен; СНС18 трихлорметан, хлороформ; CClj тетрахлорметан, четыреххлористый углерод; СН3—СНС1а 1,1-Дихлорэтан, хлористый этилиден; СН2С1—СН2С1 1,2-дихлорэтан, хлористый этилен; СН2Вг—СН2—СН2Вг 1,3-дибромпропан, бромистый триметилен; СС13—СС13 гексахлорэтан Бромистый триметилен 75 165—167 С2Н3ВтО2 Бромуксусная кислота 504 C2H3Q2NO <х,а-Дихлорацетамид 242 C2H3NS Метилизотиоцианат 301 C2H4N4 1-Амино-1,3,4-триазол 56 C2H6N2S Метилтиомочевина 318 C2H7N5Oo Диаминобиурет 510 С3НгКг Нитрил малоновой кислоты 342 C3H4N2 Имидазол 254 QH5NS Этилизотиоцианат 302 С3Н6Вг2 Бромистый триметилен 112 C3H7NO2 Амид молочной кислоты 28 C3H7NOg dt-Серин 389 C3H7NO5S Цистеиновая кислота (моногидрат) 498 C3H7N3Oo Гуанидилуксусная кислота Е. БРОМИСТЫЙ ТРИМЕТИЛЕН Вг(СН2)3Вг К этой смеси прибавляют 456 г (433 мл; 6 мол.) триметиленгли-коля (т. кип. 210—215°), после чего медленно приливают 1200 г (652 мл) концентрированной серной кислоты. Смесь кипятят с обратным холодильником (примечание 13) в течение 5—6 час. и затем отгоняют бромистый триметилен до тех пор, пока не перестанут перегоняться маслянистые капли, нерастворимые в воде, на что требуется около 1 часа. и отбрасывают. Полученный обратно бромистый триметилен весит 340—450 г (примечание 5). Следующая фракция состоит из чистого феноксипропилбромида; она кипит при 136—142°/20 мм. Выход фен-оксипропилбромида составляет 495—600 г (84—85 % теоретич., считая па вошедший в реакцию бромистый триметилен; примечание 6). По охлаждении феноксипропилбромид застывает в бесцветную кристаллическую массу с т. пл. 7—8°. Небольшое количество (50— 80 г) дифеноксипропана остается в перегонной колбе. у-Феноксипропилбромид может быть получен действием фенолята натрия на бромистый триметилен в спиртовом растворе1. Метод, описанный выше, был опубликован в литературе2. Цианистый триметилен может быть получен действием цианистого калия на бромистый триметилен 1. Бромистый триметилен 112, 444. 506 Е. БРОМИСТЫЙ ТРИМЕТИЛЕН Br(CH2)3Br отгоняют бромистый триметилен до тех пор, пока не перестанут Для получения хлористых и бромистых соединений также могут быть использованы соли диазония. Для этого их нагревают в водном Бромангидриды кислот получаются теми же реакциями, что и хлорангидриды, с применением бромистых соединений фосфора. Замещение гидроксильной группы в простейших фенолах при действии хлористых и бромистых соединений фосфора протекает «е гладко; обычно лишь сравнительно небольшое количество фенола превращается при этом в галоидное производное5Т. Реакция эта облегчается при наличии в ядре нитрогруппы (см. стр. 88). Следует отметить, что реакция между р-нафтолом и хлористыми или бромистыми соединениями фосфора может быть использована как удобный способ получения ^-галоидных производных нафталина м. Образование магнийгалоидорганических соединений является общей реакцией, к которой способны галоидные алкилы и моно-галоидозамещенные ароматические углеводороды, например бромбензол, бромтолуолы и бромнафталины. Однако даже в наиболее благоприятных случаях и при тщательном устранении всяких следов влаги выход магнийорганических соединений может быть значительно ниже теоретического; выход третичного магнийбромбутила при взаимодействии третичного бромистого бутила с магнием составляет только 20—30% теоретического, причем значительное количество бромистого алкила превращается в бутилен61. Для вторичных галоидных алкилов обычно выход магнийорганических соединений повышается, но лучшие выхода наблюдаются при применении первичных галоидных ажилов. В табл. 33 приведены средние выхода магнийорганических соединений, которые получаются из различных бромистых соединений в одинаковых условиях в2. Окисление n-ксилола воздухом в присутствии бромистых соединений кобальта и марганца. Способ, известный под названием «Мид-Сенчури» или «Амоко-процесс>>, одинаково пригоден как для производства чистой терефталевой кислоты, так и диметилтерефталата. Этот способ пригоден для получения других хлорметилалкиловых эфиров, а также соответствующих бромистых соединений 24S. Выход по большей части 85 — 95%. Хлористые эфиры лнмут быть превращены Е бромисчые или йодистые обработкой бромистым или йодистым водородом мо, или посредством нагревания с йодистым натрием в спиртовом растворе 2И. Высушивание галоидных эфиров целесообразно производить посредством PgOs 2B2- Для получения хлорметилалкиловых эфиров 3. Получение и реакции органических бромистых соединений . . . 480 По новому перманганатному методу после окисления отфильтровывают объемистый осадок двуокиси марганца и в случае необходимости удаляют нагреванием небольшие количества хлористых и бромистых соединений. Восстанавливают йодноватую кислоту до иода, который и определяют непосредственно. При применении этого метода к соединениям вроде йодоформа их предварительно омыляют. 3. Получение и реакции органических бромистых соединений Замещение гидроксильной группы в простейших фенолах при действии хлористых и бромистых соединений фосфора протекает «е гладко; обычно лишь сравнительно небольшое количество фенола превращается при этом в галоидное производное5Т. Реакция эта облегчается при наличии в ядре нитрогруппы (см. стр. 88). Следует отметить, что реакция между р-нафтоломи хлористыми или бромистыми соединениями фосфора может быть использована как удобный способ получения ^-галоидных производных нафталина 58. Образование магнийгалоидорганических соединений является общей реакцией, к которой способны галоидные алкилы и моно-галоидозамещенные ароматические углеводороды, например бромбензол, бромтолуолы и бромнафталины. Однако даже в наиболее благоприятных случаях и при тщательном устранении всяких следов влаги выход магнийорганических соединений может быть значительно ниже теоретического; выход третичного магнийбромбутила при взаимодействии третичного бромистого-бутила с магнием составляет только 20—30% теоретического, причем значительное количество бромистого алкила превращается в бутилен61. Для вторичных галоидных алкилов обычно выход магнийорганических соединений повышается, но лучшие выхода наблюдаются при применении первичных галоидных алкилов. В табл. 33 приведены средние выхода магнийорганических соединений, которые получаются из различных бромистых соединений в одинаковых условиях *2.  Бензальдегида примечание Биномиального распределения Биологическая активность Биологических процессов Биологической активностью Биологическом материале Биосинтезе природных Бисульфитных соединений |
- |
Навигация