|
|
|
Главная --> Справочник терминов Бромистого этилмагния При обработке полученного соединения бромистым водородом регенерируется исходная сульфокислота. Правда, в,зависимости от применяемого для реакции растворителя количественные соотношения обоих изомерных соединений могут иногда изменяться. Если, например, действовать на пентен-1 и гептен-1 газообразным бромистым водородом в безводных растворителях (в гексане, четыреххлористом углероде, ледяной уксусной кислоте и т. п.), то образуются исключительно 1-бромпроизводные. При проведении же реакции с 48%-ной водной бромистоводородной кислотой образуются 2-бромпроиз-водные. Мелко измельченную 4-метилкоричную кислоту смешивают с 4—5-кратным количеством бромистоводородной кислоты, насыщенной бромистым водородом при 0°, смесь выдерживают двое суток в холодильнике в хорошо закрытой склянке. Продукт присоединения, представляющий собой твердую кристаллическую массу, встряхивают с раствором соды до тех пор, пока почти вся кристаллическая масса не растворится, а количество масла, образующегося при этом, не будет заметно увеличиваться. 4-Метилстирол экстрагируют эфиром, раствор сушат хлористым кальцием, отгоняют эфир в токе водорода и ректифицируют 4-метилстирол в токе водорода под уменьшенным давлением. Из 20 г 4-метилкоричной кислоты получают 5 г 4-метилстирола, выход — 34% от теорет. [48]. Бромгидрат р-бром-р-(2-пириди л)п ропио новой кислоты. 10 г рХ2-пиридил)акриловой кислоты (или ее галоидово-дородной соли) нагревают с 20 мл ледяной уксусной кислоты, насыщенной бромистым водородом при 0°, в запаянной трубке при встряхивании в течение 45 мин. при температуре кипящей водяной бани. Реакцию считают окончившейся, когда при охлаждении не выделяются кристаллы. Содержимое трубки упаривают и получают около 12,5 гбромгидрата р-бром-Щ2-пи-ридил)пропионовой кислоты в виде твердой кристаллической массы, которая после перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты, содержащей бромистый водород, образует белые иголочки или листочки и плавится при 163—164' [311]. Как следует из рис. 196, концентрация катализатора (НВг) устанавливается неизменной с некоторого момента реакции, процесс же образования ацетона в системе продолжается со значительной скоростью. Это, а также и некоторые другие основания приводят авторов к заключению, что НВг по отношению к реакции образования ацетона является истинным катализатором и, следовательно, катализ бромистым водородом связан лишь с очень небольшой его затратой. Основной же расход НВг осуществляется по параллельной реакции образования броморганических соединений. ров, работающих под вакуумом. Кроме того, они не стойки к действию концентрированных кислот и других реагентов. Обычные резиновые пробки и шланги разрушаются сильными кислотами, галогенами и набухают при соприкосновении с органическими растворителями. При работе с хлором, бромистым водородом, фос- Процесс идет преимущественно в сторону образования более устойчивого вторичного радикала, который далее взаимодействует с бромистым водородом: 87. Напишите реакции взаимодействия 2-метил-1,3-пен-тадиена с бромом и бромистым водородом. 120. Напишите для 1-бутана и для З-метил-1-пентина уравнения реакций со следующими веществами: водородом в присутствии катализатора, бромом, бромистым водородом, металлическим натрием, аммиачным раствором одно-хлористой меди, водой в присутствии катализатора. 149. Напишите уравнение реакции взаимодействия 1-бром-1-пентена с бромистым водородом. Полученное соединение назовите по систематической номенклатуре. 323. Получите метилвинилкетон, исходя из следующих веществ: а) ацетилена и неорганических реагентов; б) ацетона и формальдегида. Напишите реакцию полимеризации метилвинилкетона, и взаимодействия его с бромистым водородом. Первым известным органическим соединением двухвалентного олова является диэтилолово, получающееся из хлорида олова и бромистого этилмагния: Особенно своеобразным производным циклопентадиена является бициклопентадиенил железо (II) (ферроцен), открытое Кили и Посоном. Для его получения сначала из бромистого этилмагния и циклопентадиена готовят бромистый циклопентадиенилмагний (I), который затем обрабатывают РеСЬ: 2-Бутанол можно получить магнийорганическим синтезом, для чего нужны, например, уксусный альдегид и бромистый этилмаг-ний. Для получения уксусного альдегида и бромистого этилмагния может быть использован ацетилен: 189. Исходя из бромистого этилмагния и любого второго подходящего компонента, получите реакцией Гриньяра следующие вещества: пропиловый спирт, бутиловый спирт 3-пентанол, З-метил-3-пентанол. В одностадийном синтезе 1-фенилциклопропанола (Де Пюи, 1962) к эфирному раствору бромистого фенилмагния прибавляют 1,3-дихлор-ацетон (1 же), а затем в течение 1 ч одновременно приливают эфирные растворы бромистого этилмагния (3 же) и хлорного железа (0,1 же): В полулитровую круглодониую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой с затвором, помещают 12 г магния, приливают 100 мл абсолютного эфира и при размешивании по каплям прибавляют раствор 60 г бромистого этила в 50 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кнпел. После прибавления всего бромистого этила реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение часа до полного растворения магния. Охлаждают до комнатной температуры, заменяют капельную вороику газоприводной трубкой, доходящей почти до дна колбы, пускают в ход мешалку, и в точение 4—6 час. пропускают в эфирный раствор бромистого этилмагния быстрый ток ацетилена (примечание 1)- Образование комплекса Иоцича считается законченным, когда перестает выделяться этан и жидкость разделяется на два четких слоя: нижний тяжелый темный слой представляет собой комплекс Иоцича (примечание 2). 3) Диэтилацеталь нонадииналя-2,6 (81% из октадиина-1,5, бромистого этилмагния и этилового эфира ортомуравьиной кислоты) [51. б) Получение 2-окси-З-метилбензальдегида (42% из 0,1 моля о-крезола и 0,1 моля бромистого этилмагния в эфире, к, которым добавляют 20—30 мл этилортоформиата " и перегойяют до достижения т. кип. 100 °С; остаток разлагают разбавленной кислотой и перегоняют с паром; масло, полученное перегонкой с паром, превращают в 2,4-динитрофенилгидразон; выходы других салициловых альдегидов от 7 до 55% ; выходы из фенолов, имеющих электроноак-цепторные группы, очень низкие) [11]. б) Получение 2-бутилгептаналя (50% рз mpem-бутилимина гептальдегида и бромистого этилмагния с последующей обработкой йодистым н-бутилом) [24]. Получение 1-бензил-4-фенилазетидинона-2 (циклизация эфира аминокислоты) [9]. К раствору 8,01 г этилового эфира (З-бен^иламиногилрокоричной кислоты [9] в 70 мл абсолютного бфира прибавляют 14 мл 2 н. эфирного раствора бромистого этилмагния с максимально возможной скоростью, допускаемой выделением газов. Полученную смесь оставляют при комнатной температуре в течение 90 мин., а затем разлагают, осторожно прибавляя взятый в избытке 10%-ныи водный раствор хлористого аммония. Смесь перемешивают до полного растворения осадка, после чего эфирный раствор отделяют и промывают его двумя небольшими порциями- волы. Промывные воды экстрагируют эфиром; эфирные вытяжки соединяют, сушат и упаривают до постоянного веса. и примерно 20% (по весу) иода. Чтобы вызвать реакцию с галоидным соединением, достаточно всего около 0,25 г этого продукта. При применении катализатора Гильмана к реакционной смеси прибавляют обыкновенные магниевые стружки, как только начнется реакция. Начало реакции можно вызвать также прибавлением небольшого количества эфирного раствора какого-либо магний-органического соединения, например, бромистого этилмагния.  Биномиального распределения Биологическая активность Биологических процессов Биологической активностью Биологическом материале Биосинтезе природных Бисульфитных соединений |
- |
Навигация