Термины, связанные с цементом. Бромистого изобутила

Главная --> Справочник терминов

Бромистого изобутила Трифенилметан образуется также при действии трех молекул бромистого фенилмагния на хлороформ или в результате конденсации дифенил-карбинола с бензолом под влиянием концентрированной серной кислоты:

Для получения бромистого фенилмагния берут 3,6 г магния, 70 мл эфира и 23, 5 г бромбензола, как это описано в предыдущем опыте. К охлажденному льдом эфирному раствору бромистого фенилмагния при перемешивании по каплям прибавляют 1 1 ,9 г бензаль-дегида в 10 мл абсолютного эфира. Баню со льдом убирают, посте-

В одностадийном синтезе 1-фенилциклопропанола (Де Пюи, 1962) к эфирному раствору бромистого фенилмагния прибавляют 1,3-дихлор-ацетон (1 же), а затем в течение 1 ч одновременно приливают эфирные растворы бромистого этилмагния (3 же) и хлорного железа (0,1 же):

Из бромистых или хлористых алкил- или арилмагниевых соединений, действуя на них раствором иода в эфире, можно получить соответствующие йодистые алкилы или йодистые арилы. Например, из бромистого фенилмагния этим путем можно получить иодбензол с выходом 90% от теории28.

нилуксусной кислоты натрием в растворе амилового спирта57, действием бромистого фенилмагния на этиленхлоргидрин58 или действием окиси этилена на бензол в присутствии хлористого алюминия59.

Примечание. При получении бромистого фенилмагния нельзя допускать, чтобы конденсат эфира стекал из обратного холодильника непрерывной струей; конденсат должен стекать по каплям с нормальной скоростью (30—40 капель в минуту).

Изложенную выше методику в основном разработали Ульман .и Блсйер1. 2-Амшюбепзофенон был получен также восстановлением 2-нитробензофенона2; взаимодействием амида о-бензоилбепзойной кислоты с бромноватистокислым натрием по реакции Гофмана3; действием хлористого бензоила, взятого в избытке, на анилин при 220°4; гидролизом ацетильного производного, полученного взаимодействием бромистого фенилмагния с 2-метил-3,1,4-бензоксаз-4-оном (синтезированным из антраниловой кислоты и уксусного ангидрида)5. Критический обзор различных методов получения 2-аминобензофенона опубликовали Симпсон, Аткинсон, Шофильд и Стефенсон8.

обычным способом х приготовляют раствор бромистого фенилмагния из 12,2 в (0,5грамматома) магния, 78,5 г (52 мл, 0,5 моля) бромбензо-ла и 500 мл абсолютного эфира. Непрореагировавший магний не должен оставаться в колбе; если останется небольшое количество его, то в колбу следует добавить дополнительно 1—2 мл бромбен-зола.

1. Аллилбензол получают из бромистого фенилмагния и бромистого аллила1. Малеиновый ангидрид был применен продажный.

1-фенил-1,3-бутадиен был получен декарбоксилированием алло-циннамилиденуксусной3 и циннамилиденмалоновой4 кислот; дегидратацией метилстирилкарбинола, полученного по реакции Гринъ-яра из метилмагнийгалогенида и коричного альдегида 5; перегруппировкой и дегидратацией спирта, образующегося по реакции Гриньяра из бромистого фенилмагния и кретонового альдегидав; через стадии образования метилстирилкарбинола, его превращения в соответствующий хлорид и отщепления элементов хлористого водорода'; видоизмененной реакцией Вюрца, в которой хлористый бензил сочетается с хлористым аллилом с помощью натрия в жидком аммиаке8; конденсацией стирола с ацетальдегидом с последующей дегидратацией промежуточного соединения в присутствии pacfsopa серной кислоты в уксусной кислоте9. В работе Эмерсона9 описывается получение 1-фенил-1,3-бутадиена пиролизом диацетата 1-фенил-1,3-бутиленгликоля и 2,6-диметил-4-фепил-1,3-диоксана. Приведенная выше пропись является видоизменением методики, которую предложил Хейде5.

Хлористоводородная соль хлористого тетрафениларсония. В 2-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную холодильником, механической мешалкой Гершберга с ртутным затвором и капельной воронкой, помещают40 г (0,124 моля) окиси трифениларсина, растворенной в 1 л горячего бензола. Затем к содержимому колбы прибавляют при сильном перемешивании раствор бромистого фенилмагния, который получают из 34,6 г (0,22 моля) бром-бензола, 6,0 г (0,25 грамматома) магния и 200 мл абсолютного эфира. В осадок выпадает бурая вязкая масса. Смесь перемешивают в течение 15 мин., а затем, не прерывая перемешивания, нагревают ее в течение получаса на паровой бане при температуре кипения. После этого растворитель удаляют декантацией, а вязкую массу промывают бензолом (500 мл). Затем продукт присоединения подвергают гидролизу, Для чего прибавляют к нему 100 мл воды, содержащей 5 мл концентрированной соляной кислоты.

350. Из бромистого изобутила получите изопропилук-сусную кислоту и напишите для нее уравнения реакций

42. б) Выход бромистого mpem-бутила 99,4%, бромистого изобутила 0,6%. 46. в) Перфторгептан; з) хлорангидрид 2-пентансульфокислоты.

Подобным же образом из нормального бромистого бутила и бензола получается вторичный бутилбензол, а из бромистого изобутила и бензола—третичный бутилбензол. Изомеризации углеродной цепи можно избежать, проводя5 реакцию при температуре, близкой к 0°.

на 54%, В жидкой фазе при нагревании в течение 3 час. до 142° изомеризуется 82% бромистого изобутила. Скорость изомеризации в очень незначительной степени зависит от наличия примесей. Изо- и трет.-бутиловые спирты или диизобутен, являющиеся обычными примесями, содержащимися в изобутил-бромиде, задерживают указанное превращение. Состав стекла, из которого изготовлены трубки, также отражается на скорости изомеризации. В присутствии следов бромистого цинка в качестве катализатора скорость изомеризации заметно повышается JS*. ' •

При этом наблюдалось образование лишь небольших количеств бромистого изобутила. Более отдаленное разветвление цепи, например в игюамильной группе и в высших гомологах, оказывает значительно меньшее влияние.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 250 мл симм. тетрахлорэтана, 45 г (0.33 моля) ацет-анилида и 53.5 г (0.4 моля) безводного хлористого алюминия. Смесь нагревают на водяной бане до 60° при перемешивании до образования однородного раствора, после чего смесь охлаждают до комнатной температуры. При перемешивании приливают по каплям 52.5 г (0.38 моля) бромистого изобутила. Смесь нагревают до 50 — 55° и выдерживают при этой температуре 30 — 40 мин., после чего температуру повышают до 70 — 75°; выдерживают реакционную смесь при этой температуре 2 часа,

бромистого изобутила?

11.2.10. Сульфид натрия обработали избытком бромистого изобутила, а

получается вторичный бутилбензол, а из бромистого изобутила и бен-

2. По этой методике можно получать и другие кислоты, например: изомасляную кислоту (выход 11 г; т. кип. 150—154° С) из 31 г бромистого изопропила и 6 г магния; масляную кислоту (выход 11 г; т. кип. 158—162° С) из 31 г бромистого пропила и 6 г магния; изовалериановую кислоту (выход 15 г; т. кип. 172— 177° С *) из 34 г бромистого изобутила и 6 г магния.

[Получение бромистого изобутила. В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 518 г (643 см3, 7 молей) сухого изобутилового спирта (температура кипения 106—108° (760 мм). Колбу помещают в смесь льда с солью и охлаждают спирт до —10°; при этой температуре медленно прибавляют при перемешивании 695 г (244 еж3, 2,56 моля) трехбромистого фосфора. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы температура не повышалась более 0° (около 4 час.). Охлаждение затем, прекращают, а перемешивание продолжают до тех пор, пока смесь не примет комнатной температуры, после чего оставляют стоять яа ночь. На другой день удаляют мешалку, воронку и термометр и соединяют колбу с дефлегматором длиной 30 см я холодильником. Полученный бромистый «зобутил отгоняют в вакууме из реакционной смеси приблизительно при 50° (200 мм). Дестиллат -охлаждают приблизительно до 0° и промывают 3 раза концентрированной серной кислотой (мо 50 см3), охлажденной до 0°. Затем продукт взбалтывают с безводным поташом до тех пор, пока не исчезнет залах .бромистоводородной кислоты. Перегоняют или при атмосферном давлении с метровой .колонкой, собирая фракцию, кипящую при 91—93° (760 мм) и при 88,5—90,5° (728 мы) или ,в вакууме с дефлегматором специальной конструкции, собирая фракцию 41—43° (135 ни). Выход '525—570 г (55—60% от теоретического количе-етава)55а. Ред.]

Биогенетическим предшественником Биологических катализаторов Биологическим действием Биологическое окисление Биологическую активность Биосинтез полисахаридов