|
|
|
Главная --> Справочник терминов Броуновским движением Диметилацеталь ос-бромкоричного альдегида Г?,11,237. О Этиловый эфир 2-бром-З-фенилпропионовой кислоты О2,1Х,475. 4-Бром-2-бромметил-5-карбэтоксипиррил-3-пропионовая кисло га Ф3.126. ЗТаллоилглюкоза 85,365. $> р-Глюкозидогалловая кислота r7,IV,I98. <> Моногаллоил-а(и -р) -глюкоза Г7,1У, 199,200. Ацеталь а-бромкоричного альдегида С6.1 11,445. 1 ,3-Диметил-2-амнно-6,7-диметоксиизохинолияий перхлорат Д6.134. а) Получение ацеталя фенилпропаргилового альдегида (80 — 86% из ацеталя сс-бромкоричного альдегида и едкого кали в абсолютном этиловом спирте при кипячении в течение 1,5 ч) [12]. а) Получение ацеталя а-бромкоричного альдегида (82—86% из а-бромкоричного альдегида, этилового эфира ортомуравьиной кислоты и хлористого аммония в абсолютном этиловом спирте) [53]. в) Другие примеры. 1) Диметилацеталь а,-бромкоричного альдегида (91% из соответствующего альдегида и диметилсульфита, как описано выше в примере б) [63]. Ацеталь а-бромкоричного альдегида. В колбу емкостью 250 мл помещают 45 г (0,21 моля) а-бромкоричного альдегида, 50 мл (0,3 моля) этилового эфира ортомуравьиной кислоты1, 40 мл абсолютного этилового спирта и 0,5 г хлористого аммония. Смесь кипятят в течение получаса, после чего ее переносят в специальную колбу Клайзена («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 142, рис. 8) и при атмосферном давлении отгоняют низко кипящие компоненты при постепенном повышении температуры бани до 150° (примечание 2). Выход ацеталя с т. кип. 146—149° (5 мм) и показателем преломления «TJ 1,5500 составляет^50—52 г (82—86% теоретич.). Ацеталь фенилпропаргилового альдегида. К 50 г (0,18 моля) ацеталя а-бромкоричного альдегида, находящегося в колбе емкостью 500 мл, прибавляют раствор 20,7 г (0,25 моля) едкого кали в 200 мл абсолютного этилового спирта. Смесь кипятят в течение 1,5 часа, а затем выливают в 3-литровую делительную воронку, в которую предварительно помещают 1 500 мл воды. Выделившееся масло экстрагируют тремя порциями хлороформа по 170 мл; соединенные вместе хлороформенные вытяжки промывают тремя порциями воды по 75 мл и затем сушат над 15 г безводного сернокислого натрия:. Хлороформ отгоняют, а оставшееся масло перегоняют из специальной колбы Клайзена. Выход ацеталя фенилпропаргилового альдегида с т. кип. 153—156° (19 л*ж) составляет 28—31 г (80—86% теоретич.). — а-бромкоричного альдегида 445 Ci3H]7BrO2 Ацеталь а-бромкоричного альдегида 445 — а-бромкоричного альдегида 445 выводе теоретических зависимостей исключены члены, связанные с броуновским движением, не имеющим в данном случае существенного значения, и введено допущение о неравенстве радиусов шаров гантели. Энтропия смешения (А5т) для системы полимер — растворитель всегда положительна и возрастает при смешении. В твердом полимере макромолекулы перепутаны и молекулярная подвижность ограничена сегментальным броуновским движением. В растворе полимера макромолекулы распутаны и цепи могут перемещаться относительно друг друга, отдаляться друг от друга и обладать различными конфигурациями. Число степеней свободы возрастает, резко увеличивая энтропию. Размер макромолекул в растворе нельзя строго определить, поскольку молекулярный клубок меняется в форме со временем, причем эти изменения конформации обусловлены броуновским движением. Молекулярный размер меняется при переходе от одной При малых скоростях сдвига подчинение расплавов полимеров закону Ньютона обусловлено тем, что в них не успевает накапливаться высокоэластическая деформация, и ориентация цепных молекул, вызываемая ею, подавляется тепловым броуновским движением макромолекул.. При таких режимах деформирования скорость релаксационных процессов в полимере выше скорости накопления им высокоэластических деформаций, и материал течет с постоянной наибольшей ньютоновской вязкостью т]0 (участок /, рис. II. 15). При очень высоких напряжениях и скоростях сдвига накопленная высокоэластическая деформация • вызывает предельную ориентацию макромолекул в направлении течения, при этом сопротивление деформации, т. е. вязкость, резко снижается и материал течет с постоянной наименьшей ньютоновской вязкостью t]oo (участок ///, рис. II. 14; рис. II. 15). Энтропия смешения (А5т) для системы полимер — растворитель всегда положительна и возрастает при смешении. В твердом полимере макромолекулы перепутаны и молекулярная подвижность ограничена сегментальным броуновским движением. В растворе полимера макромолекулы распутаны и цепи могут перемещаться относительно друг друга, отдаляться друг от друга и обладать различными конфигурациями. Число степеней свободы возрастает, резко увеличивая энтропию. Размер макромолекул в растворе нельзя строго определить, поскольку молекулярный клубок меняется в форме со временем, причем эти изменения конформации обусловлены броуновским движением. Молекулярный размер меняется при переходе от одной В аппарате с мешалкой из-за неравномерного распределения энергии в перемешиваемом объеме существуют зоны с локальными значениями ел, значительно превышающими среднее по аппарату значение е, что приводит к значительному уменьшению е*. В реакторах-полимеризаторах в зависимости от конструкции перемешивающего устройства, частоты вращения мешалки и объема реактора значение е обычно лежит в пределах 0,01-5 Вт/кг. Таким образом, в зависимости от значений Б и d коагуляция частиц может быть вызвана как броуновским движением, так и столкновением за счет турбулентной диффузии. оксигидратов. Покрытые нейтрализующей оболочкой частицы сминаются при столкновениях, обусловленных броуновским движением, и коагулируют, т.е. объединяются в агломераты в виде хлопьев, достигающих размеров нескольких миллиметров. Хлопья обладают достаточной массой, чтобы под действием силы тяжести быстро выделиться в осадок. Кроме того, рыхлая структура хлопьев способствует улавливанию коллоидных и других мелких взвешенных веществ, присутствующих в сточной воде. Обратимся теперь к конкретной проблеме одной цепи в хорошем растворителе. Здесь следует различать два режима. Обычная ситуация соответствует qR^ « 1. В этом случае клубки ведут себя как точечные рассеиватели, и в эксперименте мы наблюдаем за их броуновским движением с коэффициентом поступательной диффузии D. Известно, что в этом случае фурье-компонента с убывает во времени как exp (—Dq2t)\ в результате функции 5(со) имеет форму ло-ренцевой кривой * * В отличие от кинетической устойчивости коллоидных частиц, обеспечиваемой броуновским движением, устойчивость их размеров Песков называет агрегативной устойчивостью (Н. П. Песков, Физико-химические основы коллоидной ХРШИИ, 1934). Эта устойчивость, как показал П. П. Вей-марн в своих многочисленных работах (Ж. Р. Ф. X. О. за 1907—1915 гг.), создается благодаря адсорбции третьего компонента из дисперсионной среды, что может иметь место и при отсутствии электрического заряда. Липатов распространил это представление и на лиофилыше системы (растворы высокополимеров), которые он считает агрегативно устойчивыми, благодаря адсорбции молекул растворимой низкомолекулярпой фракции. (С. М. Липатов, Высокополимерные соединения, 1934). —Прим. ред. Высокоэластичность сшитых эластомеров (резин) по своей природе связана с броуновским движением отдельных участков цепи. Этот же механизм обусловливает упругость полимерных цепочек, не связанных в сетку химическими связями. Поэтому в обоих случаях модуль Ge пропорционален кинетическому фактору (kT), где k — постоянная Больцмана, Т — абсолютная температура, и N —  Биологических катализаторов Биологическим действием Биологическое окисление Биологическую активность Биосинтез полисахаридов |
- |
Навигация