|
|
|
Главная --> Справочник терминов Бензоидных соединений 2.1.5. АРЕНЫ (БЕНЗОИДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ) 257 Согласно классическому учению о химическом строении бензол идентичен циклогексатрнену. Однако, как будет показано ниже, целесообразнее считать бензол и родственные ему соединения (арены пли бензоидные углеводороды) особым типом соединений, не относящимся к группе цпклоалкенов. Циклические углеводороды, как то циклопропан, циклобутан, циклопеитан, циклогексаи и т.д., не отиосящиесл к бензольному ряду, объединяются общим названием алицпклическиг углеводороды. Па рис. 1.1.1 графически представлен общий принцип классификации углеводородов. 2.1.5. АРЕНЫ (БЕНЗОИДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ) Бензоидные углеводороды или арены по структуре подразделяются на Бензол(бензен) представляет собой бесцветную жидкость с характерным запахом. Вместе с толуолом и изомерными ксилолами он может быть выделен из газов коксования при пропускании последних через высококипящие бензоидные углеводороды или путем адсорбции на активированном угле. Такой так называемый «бензол-сырец» загрязнен тиофеном (см. раздел 2.3.3) и его гомологами, а также ненасыщенными углеводородами, которые невозможно отделить простой перегонкой. Поэтому перед дальнейшей переработкой бензола должна быть проведена его предварительная очистка (рафинирование). В настоящее время бензол получают во все больших масштабах из так называемого пиро-лизного бензина, получаемого в качестве побочного-продукта при производстве этилена пиролизом алканов, а также из бензинов риформин- Как и многие другие бензоидные углеводороды, бензол сильно ядовит. Уже при концентрации в воздухе от 10 до 25 мг-дм~3 наступает острое отравление, вызывающее приступы головокружения, судороги и бессознательное состояние. Хроническое отравление поражает почки, печень, костный мозг и приводит к уменьшению содержания в крови красных кровяных телец. производные 764 Бензин см. Дегидробензол 9Н-Бенз1Ь]индол см. Карбазол Бензоидные углеводороды см. Арены Бензоила пероксид 408, 715 < 8.3. Конденсированные бензоидные углеводороды...397 11.2. Конденсированные бензоидные углеводороды ..493 8.3. Конденсированные бензоидные углеводороды 8.3. КОНДЕНСИРОВАННЫЕ БЕНЗОИДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ Ферроцен диамагнитен и не имеет дилольного момента, полосы валентных колебаний С—Н в ИК-опектре находятся при 2075 см-1, что лежит в пределах, характерных для валентных полос С—Н 'бензоидных соединений. Ферроцен не изменяется при 400 °С; он устойчив также по отношению к щелочам и (в отсутствие кислорода) к кислотам. При действии кислотных окислителей он превращается в значительно менее устойчивый синий катион [( Обобщая, можно сказать, что на основании расчетов по методам МОХ, ССП МО и РСП, по-видимому, можно правильно предсказывать существование стабилизации в сопряженных молекулах. Стабилизация обычна для бензоидных соединений, но совершенно исключается в не-бензоидных системах. Поистине замечательная процедура была разработана для синтеза полихлорированных бензоидных соединений и некоторых гетероциклических систем. Для этой цели применяют реагент, представляющий собой смесь сульфурилхлорида, монохлорида серы и хлорида алюминия в различных соотношениях [56]. Применение таких смесей позволяет чрезвычайно легко получать полностью хлорированные системы, особенно в тех случаях, когда в молекуле имеются пространственные затруднения [схема (76)]. Более распространенной реакцией является исчерпывающее хлорирование пиридина в паровой фазе {уравнение (77)} [12]. Фуран проявляет высокую реакционную способность в отно-лении электрофилов. Фураны, содержащие электронодонорные группы, неустойчивы к 'действию минеральных кислот, при этом здет протонирование по одному из ос-положений [10], которое может сопровождаться раскрытием кольца (см. разд. 18.4.9) или полимеризацией; фураны с электроноакцепторными заместителями более стабильны. Вследствие такой чувствительности к действию кислот условия проведения электрофильного замещения необходимо тщательно контролировать. Механизм реакции часто не столь прост, как в случаях электрофильного замещения, характерных для бензоидных соединений, и может быть осложнен 1,2- и 1,4-при-соединением к диеновой системе. В общем, у тиофеновых аналогов бензоидных соединений проявляется батохромный сдвнг, что позволяет использовать произ- протекания реакции по типу (в) являются образование солей пи-ридиния при действии первичных аминов [106] или образование бензоидных соединений, например с малононитрилом [107]. Взаимодействие с гидразинами может привести к 1,2-диазепинам [108]. принадлежит к интересному классу мостиковых бензоидных соединений (карбофаны [2.1.36]). Он получается при дегидрировании /г-ксилола при температуре около 950 °С: Механизм отщепления-присоединения. В целом ряде реакций нуклеофильного замещения бензоидных соединений атакующий нуклеофил вступает не в то же самое место, откуда была вытеснена уходящая группа. Такие случаи имеют место, например, когда галогенарен взаимодействует или с сильным основанием, или с литийорганическими соединениями. По предложению Баннета (1951 г.), такие реакции получили название кине-замещения. При получении бензоидных соединений практически всегда исходят из i дящим образом замещенного, легко доступного производного бензола. Лишь в крайне редких случаях возникает необходимость использовать в качестве исходного ациклическое соединение и конструировать бензольное кольцо в ходе синтеза. Синтез гетероароматических соединений представляет собой совершенно иную картину, поскольку они чаще всего включают построение гетероциклической системы [1]. Конечно, при выборе метода синтеза конкретной гетероциклической структуры следует прежде всего рассмотреть возможность использования коммерчески доступного соединения, уже содержащего желаемое гетероциклическое ядро, которое может быть подвегнуто различным модификациям, введению и/или удалению заместителей [2]. Например, при синтезе триптофана используют в качестве исходного соединения индол (разд. 17.12). В том же случае, когда очевидный путь синтеза желаемого гетероциклического соединения не найден, следует синтезировать такое соединение, содержащее тот же гетероциклический фрагмент и определенные заместители, дальнейшие превращения которого привели бы к целевой молекуле. Т. можно использовать вместо цианистого водорода в синтезе альдегидов по Гаттерманну [II. В рядах фурана и пиррола, а также в случае реакционноспособных бензоидных соединений для реакции не требуется катализаторов Фриделя — Крафтса, например: Т. можно использовать вместо цианистого водорода в синтезе альдегидов по Гаттерманну [II. В рядах фурана и пиррола, а также в случае реакционноспособных бензоидных соединений для реакции не требуется катализаторов Фриделя — Крафтса, например:  Благодаря доступности Благодаря особенностям Благодаря присутствию Благодаря выделению Благодаря значительной Благоприятствует образованию Блестящие кристаллы Блестящих листочков Ближайших предшественников |
- |
Навигация