Термины, связанные с цементом. Бесцветные игольчатые

Главная --> Справочник терминов

Бесцветные игольчатые Фенацетин представляет собой бесцветные блестящие чешуйки с т. пл. 136°, хорошо растворимые в спирте, плохо растворимые в холодной воде (1 : 5000), лучше—в горячей воде (1 : 70). Растворяется в концентрированной серной кислоте, не давая окрашивания; при добавлении к такому раствору нескольких капель азотной кислоты появляется оранжево-желтое окрашивание.

К раствору, добавляют активированный уголь и нагревают на водяной бане в течение 5—10 минут, после чего уголь отфильтровывают, Бесцветный охлажденный фильтрат подкисляют 10%-ной серной кислотой. Выделившийся бесцветный осадок а-хлоркоричной кислоты (примечание 1) отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают водой и сушат. После перекристаллизации из 50%-ного этилового спирта получают бесцветные блестящие иглы с т. пл. 141—142°.

Свойства: Пирокатехин представляет бесцветные, блестящие листочки с т. пл. 104° и т. к. 240°. Он обладает восстановительными свойствами.

Свойства: Хлористоводородный бензилморфин образует бесцветные, блестящие иголочки, трудно растворимые в абсолютном» спирте, немного легче растворимые в воде.

Неочищенный, слегка влажный препарат прибавляют к 1 л диэтиленгликоля (примечание 5), находящегося^ 4-литровой конической колбе, снабженной мешалкой Гершберга. Затем к содержимому колбы прибавляют 600 г (5,8 моля) бромистого натрия и смесь нагревают в течение ночи па масляной бане при 140—150° при медленном перемешивании (60—120 об./мин.). Пол ученную смесь, окрашенную в оранжевый цвет, оставляют охлаждаться примерно до 90°, после чего к ней быстро при перемешивании прибавляют 2 л ледяной воды; наконец, смесь охлаждают до 10° непосредственным прибавлением льда. Осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают водой (2 л) и как можно тщательнее отжимают. Выход неочищенного кристаллического вещества, окрашенного в бурый цвет, составляет 315—323 г; т. пл. 147—149°. Препарат растворяют в 2 л кипящего ацетона и фильтруют без отсасывания через обогреваемую водяным паром воронку. По охлаждении из раствора выпадают в осадок бесцветные блестящие пластинки, которые отфиль.

7. 2,4-Дитиобиурет можно выделить из щелочного фильтрата следующим образом. Щелочной фильтрат при перемешивании подкисляют на конго красное 25—30 мл концентрированной соляной кислоты. Начинает быстро выпадать желтый порошкообразный "осадок и выделяется сероводород; после выдерживания при 0° препарат отфильтровывают (его вес в сухом состоянии 7,5—9,0 г), промывают три раза ледяной водой порциями по 30 мл и затем отжимают до полусухого состояния. Этот препарат загружают в кипящую воду (100 мл) и в течение 2 мин. перемешивают при 95—100°, после чего нерастворившуюся примесь (1,0—1,5 г), окрашенную в желтый цвет (состоящую в основном из серы), быстро отфильтровывают с отсасыванием через воронку с обогревом. Прозрачный бледножелтый фильтрат быстро наполняется кристаллами; кристаллизующуюся массу выдерживают в течение 12 час. при 0° и затем отфильтровывают. Выход неочищенного 2,4-дитиобиурета — маленьких игл желтого цвета с т. пл. 178—180° (с разложением и предварительным спеканием при 172—175й) —составляет 5,5—7,0 г (8—10% теоретич.) (примечание 11). После двух перекристаллизации из кипящей воды (12 мл воды на 1 г вещества, выход после каждой кристаллизации 80—90%) (примечание 12), причем при первой кристаллизации прибавляют уголь, получают почти бесцветные блестящие иглы 2,4-дитиобиурета с т. пл. 180—182° (с разложением и предварительным небольшим спеканием при 178—180°) (приме» яание.13).

вины (примечание 4). Из прозрачного бесцветного фильтрата 1-циано-З-фснилмочевипу осаждают путем медленного прибавления при перемешивании концентрированной соляной кислоты до появления неисчезающей мути (примечание. 3). Для того чтобы температуру понизить до 18—20°, прибавляют колотый лед (30— 40 г). Затем при этой же температуре заканчивают осаждение, поочередно прибавляя концентрированную соляную кислоту (всего требуется около 30 мл) и колотый лед, пока суспензия не будет давать кислую реакцию на конго-красное. Неочищенная 1-циано-З-фенилмочевина образует микрокристаллический бесцветный осадок, который после хранения в течение 3 час. при 0° отфильтровывают с отсасыванием (примечание 5) и промывают двумя порциями холодной воды (20—25 мл) (примечание 6). Тщательно отжатый неочищенный препарат сначала сушат на воздухе при комнатной температуре, а затем до постоянного веса в эксикаторе над фосфорным ангидридом. Выход неочищенной 1-циано-З-фенилмочевины (примечание 7), которая плавится с разложением при 122—126° (примечание 8), достигает 29—30,5 г (90—95% теоретич.). Высушенный препарат можно очистить следующим образом. Раствор неочищенного препарата в 100 мл кипящего ацетона медленно разбавляют при несильном взбалтывании 30—40 мл петролейного эфира (т. кип. 40—60°). По мере того как будут выпадать кристаллы, осторожно прибавляют еще 20—30 мл петролейного эфира с такой скоростью, чтобы жидкость над кристаллами не становилась мутной. После стояния в течение 15 мин. при комнатной температуре смесь оставляют стоять при 0°. Препарат отфильтровывают с отсасыванием и последовательно промывают 50 мл смеси ацетон — петролейный эфир (1 : 3) и 50 мл петролейного эфира. Полученная таким образом 1-циано-З-фенилмочевина представляет собой бесцветные блестящие иглы с т. пл. 127—128° (с разложением) (примечание 8); выход составляет 20—21,5 г (62—67% теоретич.). Если фильтраты медленно разбавить петролейным эфиром так, чтобы суммарный объем был 350—400 мл, и раствор оставить стоять при 0°, то можно получить вторую порцию препарата удовлетворительной степени чистоты с т. пл. 123—126° (с разложением) в количестве 4—5 г (12—16% теоретич.). Данная методика может быть использована и для получения других 1-циано-З-арилмоче-вин (примечание 9).

По окончании экстракт высушивают прокаленным сульфатом натрия, отгоняют 3/4 объема растворителя, остаток переносят в кристаллизатор и лают растворителю испариться на воздухе. К оставшейся гуще при помешивании приливают 80—100 мл абсолютного эфира. Выделившиеся бесцветные блестящие кристаллы отсасывают и промывают на фильтре 3 раза абсолютным эфиром, порциями по 30—40 мл каждая. Высушенный на воздухе продукт плавится при 79-80°.

метанола. По охлаждении до комнатной температуры осаждаются бесцветные блестящие кристаллы, к которым прилипают 60—65 мл 207^-ного раствора карбоната натрия, погружают колбу на 15—20 минут в ледяную баню, отсасывают кристаллы и промывают два раза на воронке Бюхнера ледяной водой, порциями по 15 мл. После высушивания на воздухе диметиловый эфир фуран-2,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 112° весит 24,0—24,7 с', или 86,9—89,4% теоретического количества.

Этилацетат отгоняют и сухой остаток экстрагируют 20 мл кипящего бензола, нагревая с обратным холодильником в течение 10 мин. Бензольный раствор гетероауксина фильтруют (примечание 4), переносят в колбу и при слабом вакууме отгоняют бензол; сухой остаток — слегка розоватые или бесцветные блестящие листочки гетероауксина. Вес 0,60 г, что составляет 76% от теоретич., т. пл. 162—165°. После перекристаллизации из водного спирта или бензола получают почти бесцветные, но быстро розовеющие на свету кристаллы с т. пл. 166—167° (с разложением).

Гидрирование. В склянку прибора для гидрирования, установленную в аппарате для встряхивания, помещают суспензию из 50 г 3-нитродифениламина в 350 мл спирта и 30^ (-^- 18 мл) никеля Ренея (см. примечание 1) и пропускают через смесь, при взбалтывании, газообразный водород из газометра. 3-Нитродифениламин по мере восстановления растворяется, образуя прозрачный раствор темного цвета. При этом происходит значительное саморазогревание. За 2—3 часа поглощается почти теоретическое количество водорода. Катализатор отфильтровывают (см. примечание 2), от фильтрата отгоняют спирт. Сиропообразный остаток растворяют в достаточном количестве 10—15%-ной соляной кислоты и охлаждают. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и высушивают. Получают 48 г хлоргидрата 3-аминодифепиламина с т. пл. 223—225°, что составляет 83% от теоретического выхода. После перекристаллизации из спирта т. пл. продукта 235—236°. По внешнему виду это игольчатые бесцветные блестящие кристаллы, хорошо растворимые в горячей воде и спирте.

Бензойная кислота и ее производные. Бензойная кислота — С6Н5—СООН. Бесцветные игольчатые кристаллы. Темп, плавл. 122,4° С. Довольно трудно растворяется в холодной воде и во много раз легче — в горячей. В технике бензойную кислоту получают каталитическим окислением толуола

В литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 192 г (166 мл, 2 моля) свежеперегнанного фурфола с т. кип. 160—16 Г 208 г (2 моля) малоновой кислоты (примечание!) иЭбжл (1,2 моля) пиридина (примечание 2). Колбу нагревают в течение 2 часов на кипящей водяной бане, после чего реакционную смесь охлаждают и добавляют к ней 200 мл воды. Кислоту растворяют, прибавляя к смеси концентрированный водный аммиак. Раствор фильтруют через складочный бумажный фильтр и промывают последний тремя порциями воды по 80 мл. Соединенные вместе фильтры подкисляют при перемешивании избытком разбавленной (1:1) соляной кислоты. Смесь охлаждают и оставляют стоять в течение часа в бане со льдом. Затем отфильтровывают фурилакриловую кислоту, промывают 4 раза водой по 100 мл и сушат; получают бесцветные игольчатые кристаллы, т. пл. 14Г. Выход 252— 254 г (91—92% теоретического).

ной серной кислоты. Смесь нагревают 1 ч на водяной бане при 60°С (термометр в бане). Затем температуру повышают до 90 ... 95°С и продолжают нагревание еще 1 ч. Реакционную смесь охлаждают при помешивании. Закристаллизовавшийся продукт отфильтровывают, промывают ледяной водой, хорошо отжимают и промывают небольшим количеством холодного толуола. Получаются бесцветные игольчатые кристаллы.

Получение р-нитрозофеиола. В 150 сдг3 воды растворяют 60 г фенола, 54 г азотистокислого натрия и 27 г едкого натра и к полученному раствору при .перемешивании и охлаждении ледяной водой медленно приливают смесь 150 г серной кислоты и 400 с*3 воды. Через 2 часа р-нитрозофенол отфильтровывают и промывают ледяной водой. После перекристаллизации из воды Продукт представляет собой почти бесцветные игольчатые кристаллы.101.

После -перекристаллизации из бензола получаются бесцветные игольчатые .кристаллы с темп. пл. 102° 1П.

7-Окси-8-хлоризохинолин; получение из 2-хлор-З-оксибенз-альдегнда и аминоацсталя [11]. Смесь 15 г 2-хлор-З-оксибенз-альдегида и эквимолярного количества аминоацеталя нагревают в течение получаса на водяной бане. Выделяющуюся в результате реакции воду тщательно удаляют, последовательно добавляя к реакционной смеси бензол и отгоняя его. К охлажденному тщательно высушенному жидкому остатку темнокоричневого цвета добавляют при перемешивании 100 мл 76%-кого раствора серной кислоты, предварительно охлажденного до 0". Перемешивание продолжают в течение 4 час., поддерживая температуру в пределах 2—5°; затем смесь выдерживают при 8° в течение 40 час. и, наконец, оставляют ее при комнатной температуре на 30 час. После этого к смеси приливают воду, подщелачивают раствор водным аммиаком и для создалия буфера прибавляют к нему необходимое количество соды. Продукт циклизации, выделяющийся в виде коричневого осадка, отфильтровыьают. После возгонки при 175° (1 мм) получают 12 г (64%) бесцветных кристаллов 7-окси-8-хлоризохинолина. Перекристаллизованный из метилового спирта препарат представляет собой бесцветные игольчатые кристаллы с т. ил. 230—231°.

Получение 5-окси-4,7-диметил кумарина [33]. К охлаждаемой льдом смеси 5 г орсина и 5 г этилового эфира ацетоуксусной кислоты постепенно добавляют 18 г пятиокиси фосфора; начинается бурная реакция, сопровождающаяся выделением большого количества тепла. По окончании реакции смесь охлаждают и разлагают водой. Осадок промывают водой и перекристалли-зовывают из разбавленного э-шлового спирта (обесцвечивающий уголь); получают бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 248°.

в 250 мл воды (примечание 2). Затем нагревание прекращают и смесь оставляют стоять в течение суток. Выделившийся кристаллический препарат, слегка окрашенный в оранжево-желтый цвет, отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают сперва двумя порциями воды (температура которой равна 60°) по 300 мл, чтобы удалить неорганические соли, затем 70%-ным метиловым спиртом (800 мл) 'для удаления воды и некоторого количества непрореагировавшего нитрила а-фенилкоричпой кислоты и, наконец, двумя порциями эфира по. 300 мл с целью дальнейшего высушивания. Полученные таким образом бесцветные игольчатые кристаллы состоят из смеси стереоизомерных динитрилов а,а'-дифенилян-тарной кислоты; после высушивания в продолжение 6 час. при комнатной температуре количество их составляет 213—218 г (92—94% теоретич.). Смесь стереоизомеров плавится в пределах 1—2° при температуре 202—206° (примечание 3).

Йодистый циан высокой степени чистоты можно получить следующим путем. Сырой препарат растворяют в 150 мл кипящего хлороформа и раствор фильтруют через стеклянную вату, пользуясь воронкой, обогреваемой горячей водой. Фильтрат собирают в коническую колбу емкостью 250 мл и охлаждают в течение 15 мин. до комнатной температуры; после этого раствор помещают в баню со льдом и солью и охлаждают до —10° (примечание 4). Выделившееся кристаллическое вещество отфильтровывают с отсасыванием, пользуясь воронкой со стеклянным фильтром, промывают тремя порциями холодного (0е) хлороформа по 15 мл, а затем, чтобы освободить от последних следов растворителя, раскладывают его на часовом стекле и оставляют в течение 1 часа при комнатной температуре на воздухе (в хорошо действующем вытяжном шкафу). В результате получают практически бесцветные игольчатые кристаллы, количество которых составляет 45 г (59% теоретич.); т.пл. 146—147° (примечания 3 и 5).

Полученную в результате гидролиза смесь переносят в 1-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, и приливают к ней 500 мл концентрированной соляной кислоты (примечание 5). Затем содержимое колбы нагревают в течение 1,5—2 час. на паровой бане. После этого колбу охлаждают в бане со льдом; кристаллы отфильтровывают на воронке с пористым стеклянным фильтром и промывают охлажденной до 0° соляной кислотой (200мл), а затем охлажденным до 0° абсолютным эфиром (200 мл). Выход неочищенного вещества составляет 50—56 г. Препарат растворяют в смеси 50 мл воды и 150 мл концентрированной соляной кислоты при кипячении с обратным холодильником. После охлаждения раствора в бане со льдом в осадок выпадает хлористоводородная соль хлористого тетрафениларсония. Бесцветные игольчатые кристаллы отфильтровывают на воронке с пористым стеклянным фильтром и промывают охлажденной до 0° концентрированной соляной кислотой (50 мл), а затем охлажденным до 0° абсолютным эфиром (200 мл). Выход хлористоводородной соли хлористого тетрафениларсония составляет 42—45 г (74—80% теоретич.); т. пл. 204—208° (с разложением).

5. Препарат является достаточно чистым для большинства целей. Совершенно бесцветные игольчатые кристаллы ст. пл. 117—118° можно получить, если вещество повторно перекристал-

Благодаря устойчивости Благоприятном положении Благоприятствуют протеканию Блестящих бесцветных Ближайшем рассмотрении Большинства исследователей Большинства окислителей Большинства природных Большинстве исследований