Главная --> Справочник терминов


Бесцветной подвижной Продукт имеет вид бесцветной маслянистой жидкости (примечание 3).

Продукт является бесцветной маслянистой жидкостью со специфическим запахом.

В литровую четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным воздушным холодильником и капельной воронкой, помещают 700 мл абсолютного метанола, 106 г (1,0 мбль) Na2CO3 и 33 мл (0,5 моль) свежеперегнанного фурана. Реакционную смесь охлаждают до —10° С и при перемешивании прикапывают 23,5 мл (0,46 моль) брома, следя за тем, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше —5° С (прим. 1). Через 15—20 мин после прибавления всего брома осадок неорганических солей отфильтровывают и из фильтрата отгоняют метанол (прим. 2). Остаток размешивают со 105 мл воды при 55—60° С до полного растворения неорганических солей; полученный раствор, охладив до 20—25° С, экстрагируют хлористым метиленом (3X75 мл). Вытяжку высушивают сульфатом натрия, отгоняют на водяной бане хлористый метилен и остаток фракционируют в вакууме. 2, 5-Ди-метокси-2, 5-дигидрофуран перегоняется в виде бесцветной маслянистой жидкости с Ткип 70—71° С (30 мм рт. ст.) или 50—51° С (13 мм рт. ст.).

Получение феиилаллилового эфира. Смесь, содержащую 188 г фенола, 242 г бромистого аллила, 280 г сухого углекислого калия и 300 г ацетона, нагревают на водяной бане в течение 8 час. Масса быстро густеет вследствие выделения бромистого калия. По охлаждении смесь обрабатывают водой, масло навлекают эфиром, а эфирную вытяжку взбалтывают с разбавленным раствором едкого натра. После лерегонки получают 230 г фенила ллилового эфира в виде бесцветной маслянистой жидкости, кипящей при 191—-192° и обладающей сильным запахом, напоминающим герань.

на масляной банг при ПО—120°. После охлаждения раствор выливают в разбавленную серную кислоту и выделившееся маслянистое вещество растворяют в бензоле. Затем бензол и непрореагировавшие компоненты отгоняют и получают 78 г продукта в виде почти бесцветной маслянистой жидкости с т. кип. 120° (0,5 мм рт. ст.) (выход 75% теоретического).

Окисление 9, 10-яиоксистеариновой кислоты [115]. Применение в качестве растворители водного этилового спирта. Раствор G г иоднокжлого калия в ЗШ мл 1,0 N серной кислоты при '2(Т быстро прибащттот к нагретому до 40° раствору 8 к 9, 1 0- диок си стеариновой кислоты (т. и л. 132°) в 400 мл спирта. Черен 10 мин-, прозрачный раствор охлаждают до 15" и разбавляют водой до полного растворения выпавшего в осадок сернокислого калия. После извлечения эфиром получают маслообразный продукт окисления, который подвергают перегонке с паром. Дестиллат извлекают эфиром и получают 3,2 г (89%) чистого пеларгоионого альдегида в виде бесцветной маслянистой жидкости с т. кип. 76— 77°/11 мм.

а-Тиофеновый альдегид. Соль гексаметилентетраммония помещают в 2-литровую круглодонную колбу, которая содержит 400 1мл теплой воды. Колбу приспосабливают для перегонки с водяным паром и пропускают последний до тех пор, пока не отгонится весь альдегид -{примечание 1). Затем дестиллат охлаждают, прибавляют к нему 10 мл 6 н. уксусной кислоты (примечание 2) и альдегид экстрагируют Двумя порциями эфира по 100мл. Эфирный раствор сушат над безводным хлористым кальцием, после чего эфир отгоняют на паровой бане, продолжая эту операцию до тех пор, пока объем раствора не уменьшится приблизительно до 50 -мл. Затем раствор помещают в колбу Клайзена емкостью 100 мл; эфир отгоняют, после чего альдегид перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 89—91° (21 мм); по 1,5880. Выход составляет 27—30г (48—53% теоретич.). Вещество получается в виде бесцветной маслянистой жидкости, которая при стоянии медленно темнеет (примечание 3).

В 2-литровый стакан, погруженный в баню со льдом и сольк> (примечание 1) и снабженный механической мешалкой и термометром, помещают 420 г (392 мл, 5 молей) тиофена (примечание 2) и 200 мл концентрированной соляной кислоты. При энергичном перемешивании в смесь непрерывно пропускают быстрый ток хлористого водорода (примечание 3). Когда температура упадет до 0°, к содержимому стакана прибавляют 500 мл 37%-ного раствора формальдегида (примечание 4) с такой скоростью, чтобы температура оставалась ниже 5°. Эта операция занимает около 4 час. После окончания ее смесь экстрагируют три раза эфиром порциями по 500 мл. Эфирные вытяжки соединяют вместе и промывают последовательно водой и насыщенным раствором двууглекислого натрия, а затем сушат над безводным хлористым кальцием. Затем растворитель отгоняют, а вещество перегоняют в вакууме с дефлегматором высотой 50 см (примечание 5). Собирают фракцию с т. кип. 73—75° (17 мм). Выход 2-хлорметилтиофепа, получающегося в виде бесцветной маслянистой жидкости, составляет 257—267 г (40—41% тео-ретич.) (примечание 6).

Дестиллат состоит из маслянистой жидкости соломенного цвета и незначительного количества воды; в реакционной колбе остается небольшой смолистый остаток (50—60 г). К дестиллату приливают 100 мл воды и смесь перегоняют при атмосферном давлении. Стирол легко перегоняется с водяным паром в виде бесцветной маслянистой жидкости; ее отделяют (45—48 г), сушат небольшим количеством хлористого кальция и фракционируют в вакууме, пропуская через холодильник ледяную воду и охлаждая приемник до 0—5° водой со льдом. Стирол собирают при 44—4б°/40 мм или 60—63°/60 мм (примечание 5). Выход: 40—42 г (38—41% теоретич.; примечание 6).

500 мл воды. Синтезируемое вещество, в виде почти бесцветной маслянистой жидкости, образует нижний слой. Его отделяют, Отмывают от кислоты тремя порциями насыщенного раствора бикарбоната натрия по 25 мл (примечание 2), а затем четырьмя >• порциями воды по 25 мл н сушат над 10 г драйерита. Выход не-

При энергичном перемешивании прибавляют небольшими порциями так, чтобы поддерживать голубую окраску смеси, 5,0 г (0,22 г-атома) чистого металлического натрия. После полного растворения натрия (примечание 3) медленно приливают раствор 23,4 г (0,20 моля) индола (примечание 4) в 50 мл абсолютного эфира. Смесь перемешивают еще 10 мин, после чего по каплям прибавляют раствор 31,2 г (0,22 моля) йодистого метила; смесь перемешивают еще 15 мин, а затем аммиаку дают испариться (примечание 5), приливают 100 мл воды и 100 мл эфира. Эфирный слой отделяют, водную фазу экстрагируют еще 20 мл эфира и соединенные эфирные вытяжки промывают тремя порциями по 15 мл воды (примечание 6), после чего их сушат над безводным сернокислым натрием. Растворитель отгоняют при атмосферном давлении и остаток, представляющий собою маслянистую жидкость (п^>5° 1,6078), для очистки перегоняют в вакууме. 1-Метилиндол получают в виде бесцветной маслянистой жидкости с т. кип. 133°/26 мм; п^'5° 1,6082. В ряде опытов выход достигал 22,3—24,9 г (85—95% теоретич.).

Продукт является бесцветной подвижной жидкостью, сильно, поглощает углекислый газ из воздуха, образуя кристаллический карбонат. Хранить его следует в атмосфере азота.

После окончания нагревания, продолжая перемешивание смеси и охлаждая ее, вносят в колбу небольшими кусочками 15—20 г льда и приливают разбавленной (1:1) соляной кислоты (около 50 мл) до растворения осадка. Толуол ьный слой отделяют от водного, последний экстрагируют тремя порциями эфира по 25—30 мл, которые присоединяют к основному раствору. Раствор промывают 25—30 мл воды и высушивают прокаленным сернокислым натрием. Эфир отгоняют, остаток толуола удаляют в вакууме водоструйного насоса и полученный продукт перегоняют ц ва-' куумс, собирая вещество, кипящее при 157 — 158э/2 мм. Выход метилового эфира 5-л-толилметилфуран-2-карбоновой кислоты, получаемого в виде бесцветной подвижной жидкости, составляет 37,2 — 39,0 г или 80,7—84,7% теоретического количества.

100—120°, в течение 8—10 час. Получают 276 г почти бесцветной, подвижной, приятно пахнущей жидкости. Продукты реакции подвергают разгонке на колонке в 18—19 теоретических тарелок (примечание 2).

Синтез этилового эфира дифенилфосфинистой кислоты. В четырехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную мешалкой, холодильником, капельной воронкой с тубусом для азота (см. примечание 1) и термометром, помещают 51,8 -1 •(0,235 М] дифенилхлорфосфина в 240 мл этилового эфира и к этому раствору приливают 32 мл триэтиламина в 40 MI этилового эфира- Полученную смесь охлаждают до 0—5° и при перемешивании в течение 45 минут прикапывают смесь. 14,2 мл этилового спирта и 40 мл этилового эфира, доводят температуру до комнатной и оставляют на ночь. Образовав шийся осадок отфильтровывают в токе азота, промывают на фильтре этиловым эфиром (около 1 л), фильтрат концентрируют в вакууме, фракционируют, отбирая фракцию с т. кип. 146—148°/4 мм. Получают 24,2 г, (33%) бесцветной подвижной жидкости; п^ —1,5891.

Продукт является бесцветной подвижной жидкостью, сильно. погло-

пионитрила в виде бесцветной подвижной жидкости.

Перегонкой амида с фосфорным ангидридрм при обычном давлении удалось получить фторметилцианид в виде бесцветной подвижной жидкости фторметилцианида. Это соединение было получено Свартсом J2], который утверждал, что для его получения необходимо перегонять амид с окисью фосфора при уменьшенном давлении и собирать дестиллят при 1—50°. Мы показали, что такая обработка является излишней. Токсичность «фторметилцианида при вдыхании оказалась меньше, чем метилфторацетата. Однако цианид обладает интересными свойствами: он гораздо более ядовит для кроликов, чем для морских свинок, крыс и мышей. Приготовление свободной фторуксусной кислоты, а также ее бариевой соли, описано

Начальное давление водорода 120 атм, температура гидрирования 100°. Реакция заканчивается через 7 часов по поглощении 60 атм (0,8 моля, 18 литров) водорода. Гидрогенизат отфильтровывают от катализатора. Метанол и избыток NH3 отгоняют при пониженном давлении. Остаток обрабатывают при охлаждении разбавленной (1:3) соляной кислотой до кислой -реакции по конго и экстрагируют эфиром безазотистые соединения (эфирный экстракт далее не используют). К водному раствору соли амина прибавляют твердую щелочь. Выделившийся при этом слой амина отделяют. -Водный раствор экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки и амин объединяют и сушат гранулированным едким кали. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. Ы8 — 119°/11 мм, «в20 1.5080. Получают 48,5 г (68% от теоретического) 2-(2-фурфурил)-аминоциклогексана в виде бесцветной, подвижной жидкости.

B трехгорлой колбе емкостью 100 мл, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, смешивают 47 г (0,26 моля) свежеперегнанного 2-(2-фурфурил)-ами-ноциклогексана и 1,6 г (0,016 моля) уксусного ангидрида. К реакционной смеси в течение получаса прибавляют по каплям при перемешивании 14,7 г (0,27 моля) свежепер-егнанного нитрила акриловой кислоты, содержащего 0,01% гидрохинона. После часового перемешивания при комнатной температуре смесь нагревают в течение 10 часов при 80°. Непрореагировавший НАК и уксусный ангидрид отгоняют при пониженном давлении. Остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 158—161°/2 мм, nD20 1,5098. .Получают 52 г (85% от теоретического) р-/(2-фурфурил) -аминоциклогексил/-про-пионитрила в виде бесцветной подвижной жидкости.

Начальное давление водорода 100 атм, температура 100°. Реакция заканчивается через 7 часов по поглощении 50 атм (0,26 моля, 6 литров) водорода. Гидрогенизат фильтруют, отгоняют при пониженном давлении метанол и NH3. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 144 — 147°/2мм, пю20 I. 5098. Получают 23,7 г (79% от теоретического) 2-(2--фурфурил)-Ы (у-аминопропил)-циклогексиламина в виде бесцветной подвижной жидкости.




Блестящих листочков Ближайших предшественников Большинства изученных Бензиловая перегруппировка Большинства производных Большинстве органических Большинстве установок Большинство алкалоидов Большинство известных

-
Яндекс.Метрика