Главная --> Справочник терминов


Бесцветного фильтрата Красный краситель парафуксин (стр. 749) при действии сернистой кислоты превращается в бесцветное соединение, которое, .согласно Виланду, представляет собой N-сульфиновое производное парафуксинлейкосульфокислоты (I или II):

В связи с сернистыми красителями следует упомянуть также «катанол О», образующийся при действии серы и едкого натра на фенол. Он представляет собой бесцветное соединение, которое в виде натриевой соли субстантивно выбирается хлопком и способно фиксировать основные красители еще лучше, чем это делает таннин. Фиксация достигается за счет связывания кислых ОН-групп катанола с красителем в нерастворимую соль, в то время как другие ОН-группы закрепляются на целлюлозе с помощью водородных мостиков.

Бензо-1,2,3-триазол (азимидобензол) представляет собой хорошо кристаллизующееся бесцветное соединение с т. пл. 100°. Он имеет, вероятно, строение (а) и, как показывает определение молекулярного веса, является сильно ассоциированным веществом. Азимидотолуол имеет т. пл. 83 — 84°. Как и другие азимнды, оба соединения очень устойчивы по отношению к кислотам и щелочам, к окислению и восстановлению. Они являются чрезвычайно слабыми основаниями и, напротив, образуют стойкие металлические соли.

бесцветное соединение

Индиго — родоначальник большой группы индигоидных красителей. Его строение было установлено свыше ста лет назад А. Байером, который получил его синтетическим путем. В настоящее время установлено, что индиго имеет гро«с-строение, которое объясняет его высокую прочность и светостойкость. Индиго — темно-синий порошок с гпл = 390—392°С, не растворимый в воде, щелочах, разбавленных кислотах и в обычных органических растворителях. Однако при восстановлении индиго гидросульфитом натрия Na2S2O4 получается бесцветное соединение — лейкоиндиго (белое индиго), которое растворимо в щелочных растворах:

Фенолфталеин — бесцветное соединение, способное изменять свою окраску в щелочной среде. В связи с этим фенолфталеин применяется в качестве индикатора на щелочи. В щелочной среДе образуется соль (с разрьь вом кольца), причем одно из бензольных ядер приобретает хиноидное строение, что вызывает появление крас^ ного окрашивания:

При дальнейшем окислении тетраоксихинона (О2; рН=10 — 11) сначала получается родизоновая кислота, бесцветное соединение, которое образует темно-синюю калиевую соль .и конденсируется только с одеим эквивалентом офенилендиамина. Продуктом исчерпывающего окисления является трихиноил (гексакетоциклогексан), который выделяют в виде бесцветного октагидрата. Эти реакции описаны Нецким (1885 — 1890). Под действием концентрированного раствора едкого натра родизоновая кислота и трихиноил претерпевают перегруппировку типа бензиловой кислоты и превращаются соответственно в дигидро-«кроконовую и в кроконовую кислоту: О О

Фенолфталеин — бесцветное соединение. Однако в щелочных растворах (рН > 9) оба протона гидроксильных групп отщепляются. Образующийся дианион окрашен в интенсивно красный цвет. При рН ниже 8,5 дианион протонируется и превращается в бесцветную форму.

5. Твердое бесцветное соединение, которое отлагается на внутренних стенках верхней части колбы, представляет собою метилсульфуртрихлорид. Прежде чем содержимое колбы, нагреется до комнатной температуры, этот налет следует смыть холодной реакционной смесью. По мере" протекания реакции хлорирования происходит изменение окраски. После того как прибавлена третья часть хлора, окраска реакционной смеси становится темной красновато-оранжевой; по мере дальнейшего прибавления хлора окраска постепенно бледнеет, и к концу реакции смесь должна приобрести бледный золотисто-желтый или соломенно-желтый цвет.

5. Твердое бесцветное соединение, которое отлагается на

Если окисление проводить раствором хромового ангидрида в 50%-ной уксусной кислоте при 60°, то главным продуктом реакции будет 2-[2', 6'-диметокси-3', 4', 5'-трибромфенокси)-3, 5-дибром-6-метокси-р-бензохинон (III). Выход этого вещества 50 — 60%. Если окисление проводить РЬ02 в среде бензола, то выход продукта (III) достигает 70%. Кроме (III) образуется некоторое количество (II) и бесцветное соединение неизвестного строения Б48в.]

1. Активный диоксид марганца получают, одновременно прибавляя к горячему раствору 9,6 г перманганата калия в 60 мл воды при интенсивном перемешивании в течение 15 мин раствор 1 1 г теграгидрата сульфата марганца в 15 мл воды и 11,7 мл 40%-ного раствора гидроксида натрия.. По окончании прибавления смесь перемешивают еще 1 ч, темно-коричневый1 осадок отделяют и промывают водой до получения бесцветного фильтрата. Осадок диоксида марганца (8,8 — 9,2 г) высушивают при ПО--12СГС до постоянного веса и хранят в плотно закрытой склянке [402]. О применении активного диоксида марганца в органической химии см. обзоры [403, 321, с. 218].

Колбу охлаждают, прибавляют к ее содержимому при перемешивании 1—2 г активированного березового угля и раствор фильтруют с отсасыванием через толстую фильтровальную бумагу (примечание 6). Ксилол быстро отгоняют в вакууме от почти бесцветного фильтрата. С этой целью для перегонки в вакууме подготавливают специальную колбу Клайзена емкостью 125 мм, в которой обычный капилляр заменяют большой капельной воронкой, ножка которой должна доходить до дна колбы. Колбу нагревают на масляной бане до температуры 90—100° и вливают в нее через воронку раствор как можно быстрее, однако так, чтобы не происходило накапливания ксилола. Когда весь раствор будет прибавлен, капельную воронку заменяют капилляром и повышают температуру бани. После небольшой головной фракции, состоящей главным образом из нафталина, при 147—148° (11 мм) (температура бани 170—180°) перегоняется [3-нафтойный альдегид, и в колбе остается небольшое количество нелетучего остатка. Таким образом получают 34,5—38 г (74—81% теоретич.) бесцветного р-нафтойного альдегида с т. пл. 59—60° (примечание 7).

вины (примечание 4). Из прозрачного бесцветного фильтрата 1-циано-З-фснилмочевипу осаждают путем медленного прибавления при перемешивании концентрированной соляной кислоты до появления неисчезающей мути (примечание. 3). Для того чтобы температуру понизить до 18—20°, прибавляют колотый лед (30— 40 г). Затем при этой же температуре заканчивают осаждение, поочередно прибавляя концентрированную соляную кислоту (всего требуется около 30 мл) и колотый лед, пока суспензия не будет давать кислую реакцию на конго-красное. Неочищенная 1-циано-З-фенилмочевина образует микрокристаллический бесцветный осадок, который после хранения в течение 3 час. при 0° отфильтровывают с отсасыванием (примечание 5) и промывают двумя порциями холодной воды (20—25 мл) (примечание 6). Тщательно отжатый неочищенный препарат сначала сушат на воздухе при комнатной температуре, а затем до постоянного веса в эксикаторе над фосфорным ангидридом. Выход неочищенной 1-циано-З-фенилмочевины (примечание 7), которая плавится с разложением при 122—126° (примечание 8), достигает 29—30,5 г (90—95% теоретич.). Высушенный препарат можно очистить следующим образом. Раствор неочищенного препарата в 100 мл кипящего ацетона медленно разбавляют при несильном взбалтывании 30—40 мл петролейного эфира (т. кип. 40—60°). По мере того как будут выпадать кристаллы, осторожно прибавляют еще 20—30 мл петролейного эфира с такой скоростью, чтобы жидкость над кристаллами не становилась мутной. После стояния в течение 15 мин. при комнатной температуре смесь оставляют стоять при 0°. Препарат отфильтровывают с отсасыванием и последовательно промывают 50 мл смеси ацетон — петролейный эфир (1 : 3) и 50 мл петролейного эфира. Полученная таким образом 1-циано-З-фенилмочевина представляет собой бесцветные блестящие иглы с т. пл. 127—128° (с разложением) (примечание 8); выход составляет 20—21,5 г (62—67% теоретич.). Если фильтраты медленно разбавить петролейным эфиром так, чтобы суммарный объем был 350—400 мл, и раствор оставить стоять при 0°, то можно получить вторую порцию препарата удовлетворительной степени чистоты с т. пл. 123—126° (с разложением) в количестве 4—5 г (12—16% теоретич.). Данная методика может быть использована и для получения других 1-циано-З-арилмоче-вин (примечание 9).

Осадок калиевой соли 4-нитро-4'-метоксидифениламин-2-карбоновой кислоты отфильтровывают, промывают метанолом до бесцветного фильтрата (для удаления смолистых примесей) и растворяют в достаточном объеме воды. Кипящий водный раствор перемешивают с 5 г активированного угля, фильтруют и к фильтрату при 95—100° осторожно (во избежание выброса!) прибавляют 15%-ную соляную кислоту до рН 4,5.

Синтез п-толуолсульфоната 2-этил-З-метилбензтиазоли-ния. В двугорлую колбу на 50 мл, .снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 16,32 г (0,1 М) 2-этил-бензтиазола и 18,6 г (0,1 М) метилового эфира я-толуолсуль-фотаслоты. Смесь нагревают 'на глицериновой бане и выдерживают 2 часа при температуре бани 150°. Реакционной мае-се дают остыть до комнатной температуры. Полученную твердую массу розового цвета растирают и промывают сухим ацетоном до получения бесцветного фильтрата. Продукт сушат в вакуум-эксикаторе.

Смесь 32,2 г (0,2 моль) 5-метилизатина, 31,2 г (0,3 моль) малоновой кислоты и 50 мл ледяной уксусной кислоты нагревают 2 ч в колбе с обратным холодильником на кипящей водяной бэне. Затем смесь кипятят на открытом пламени газовой горелки (используя сетку) еще 6 ч, охлаждают и фильтруют. Осадок промывают на фильтре уксусной кислотой до получения бесцветного фильтрата. После кристаллизации 31 г сырого продукта (из расчета 10 г вещества на 1 л ьоды) получают 23,5 г чистого продукта в виде белого или с сероватым оттенком порошка; т. пл. 307—310 °С; выход 58% (от теоретического). Вещество хорошо растворяется в водных растворах щелочей и в диметилформамиде; при нагревании растворяется в спиртах и пиридине; плохо растворяется в эфире, бензоле и ацетоне 2.

Затем к реакционной массе добавляют 24,45 г (0,2 М} (21,2 мл) салицилового альдегида. По мере внесения альдегида суспензия тотчас же становится оранжевато-красной. Далее, массу размешивают при той же температуре еще один час, после чего быстро охлаждают (снегом или льдом) и размешивают еще один час. После етого массу отфильтровывают, тщательно отсасывают под вакуумом и промывают водой до получения бесцветного фильтрата. Промытую и отжатую пасту сушат при температуре 90 — 100°. Вес полученного вещества 38,5 г, т. пл. 185 — 187° (т. пл., по данным литературы [5], равна 185°).

створа едкого натра, присоединяя промывные воды к фильтрату. К фильтрату (~1,5 л), окрашенному в желтый цвет, добавляют ~ 100 мл соляной кислоты (уд. в. 1,18) до кислой реакции по конго (см. примечание 3), 10 г активированного угля, перемешивают 15 минут и отфильтровывают; уголь промывают 50 мл воды, присоединяя промывную воду к фильтрату. Из бесцветного фильтрата (~1,6 л), содержащего раствор о-аминофениларсоновой кислоты, отгоняют на водяной бане воду при 50—60 мм (см. примечание 4). В процессе отгонки воды о-аминофениларсоновая кислота выделяется в виде белых блестящих игл; при накоплении кристаллов отгонку прерывают; охлаждают колбу в ледяной воде до 5—10°, оставляют при этой температуре на 1 час, о-аминофениларсоновую кислоту отфильтровывают и тщательно отжимают. Из маточного раствора продолжают в указанных условиях отгонку до конечного объема ~200лл, проверяют реакцию по конго и в случае надобности осторожно добавляют соляную кислоту. Полученный раствор охлаждают в ледяной воде 1 час, выкристаллизовавшуюся о-аминофениларсоновую кислоту отфильтровывают, отжимают и вместе с полученной из основного фильтрата сушат при 60—65°. Выход 72—73 г с содержанием основного вещества 94,5—95,0% по содержанию NaNCb и 94,0—94,5% по содержанию As (см. примечание 5), что составляет 77—78% теории. Т. пл. 152—153° (по литературным данным 153—154° [1], 153° [2]).

Выпавший осадок малондиамида отфильтровывают, промывают на фильтре свежим метанолом до бесцветного фильтрата (см. примечание 3), тщательно отжимают от маточника и сушат при 45—50° до постоянного веса.

В колбу с пришлифованным обратным холодильником помещают свежеперегнанные (см, примечание 2) диэтилмало-нат (18,7 г), анилин (16 г)' и га-ксилол (75 мл). Полученный раствор кипятят в течение 12 часов, охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают осадок малондианилида, промывают его на фильтре свежим ксилолом до бесцветного фильтрата, тщательно отжимают и сушат при 100—105° до постоянного веса.

После охлаждения смеси соль отделяют, промывают на фильтре концентрированным раствором калиевой щелочи до бесцветного фильтрата, отжимают и растворяют в 250 мл горячей воды. Раствор подкисляют уксусной кислотой до полного осаждения 2,2'-бициихонинопой кислоты, отделяют выпавший осадок и тщательно промывают его водой.




Ближайшем рассмотрении Большинства исследователей Большинства окислителей Большинства природных Большинстве исследований Большинстве растворителей Бензойным ангидридом Большинство исследований Большинство полимеров

-
Яндекс.Метрика