|
|
|
Главная --> Справочник терминов Бекмановская перегруппировка Вторичный пар из последнего корпуса поступает в барометрический конденсатор, а неконденсирующиеся газы откачивают вакуум-насосом. В этом корпусе создается разрежение. Суспензию из реактора / с содержанием 180—23С г/л выдавливают в сборник 2, а оттуда центробежным насосом подают на вакуум-фильтр 5. Во время фильтрования промывают пасту горячей водой до содержания анилина 0,4% и до нейтральной реакции промывных вод. Фильтрат и промывные воды собирают в емкость 8, откуда фильтрат откачивают в цех получения тиосульфата натрия. Вакуум в системе фильтрования создают вакуум-насосом через барометрический конденсатор. Оптимальная работа установки двухступенчатого вакуум-охлаждения обеспечивается при подаче охлаждающей воды температурой 10—12° С на барометрический конденсатор II ступени, а также при использовании отходящей из него воды для охлаждения конденсатора I ступени. За счет применения вакуума на II ступени охлаждения / — авторазгрузчик; 2, 4, 11, 14, 16—бункер; 3, 6 — норня;5— конвейер винтовой; 7—контрольные весы; 8—сепаратор зерновой; 9— сепаратор электромагнитный; 10 — весы; 12, 20 — дробилка;13 — рассев; IS — вальцовый станок; 17 — дозатор; 18 — элеватор; 19-—бункер с питателем; 21 — смеситель-предразварник;22—насос; 23-—подогреватель замеса; 24 — коллектор; 25 — контактная головка; 26— варочная колонна I ступени; 27 — варочная колонна II ступени; 28 — паросепаратор; 29 — барометрический конденсатор I ступени; 30—вакуум-насос; 3/—вакуум-нспарнтель I ступени; 32 — расходный сборник; 33 — дозатор; 34 — осахариватель; 35— барометрический сборник; 36 — ловушка;37 — вакуум-испаритель II ступени; 38 — продуктовый сборник; 39—барометрический конденсатор II ступени; 40 — пароэжекторный вакуум-насос; 41 — маточник; 42 — сборник раствора лнтательных солей; 43 — сборник серной кислоты; 44 — дрожжанка; 45 — возбраживатель; 46 — головной бродильный чан; 47 — •бродильный чан; 48 — спиртоловушка; 49—дисковый затвор; 50 — передаточная емкость; 51 — теплообменник. 1 — корня; 2 — сепаратор зерноочистительный; 3, 5, 7, 12 — бункер; 4 — весы; 6— вальцовый станок; 8 — шлюзовой за-гвор; 9 — чан-смеситель; 10 — элеватор; 11 — весы; 13 — питатель; 14 — дро-бнлка; 15 — чан; Iff —насос; 17 — экстрапаровая контактная головка; /8— расширитель; 19 — остропаровая контактная головка; 20 — трубчатый варочный аппарат; 21 — выдержнватель - паросе-паратор; 22—испаритель; 23— мембранный клапан; 24 — расходный чан; 25— дозатор; 26 — осахарива-тель; 27 — ловушка; 28 — барометрический сборник; 29 — барометрический конденсатор; 30 — теплообменник; 31 — Расход воды на один барометрический конденсатор составляет 444,5Х(2615—4,2Х45)Л4,2Х(45—20)]=10270 кг, где 444,5 —коли- чество пара, поступающего в одни барометрический конденсатор, кг; 2615 — теплосодержание пара при 62° С, кДж/кг; 4,2 — удельная теплоемкость воды, кДж/(кг-К); 45 и 20—-температура уходящей и поступающей в конденсатор воды, "С. На два барометрических конденсатора расходуется 10270X2=20540 кг воды. Вода на 1-й барометрический конденсатор II ступени Вода на 2-й барометрический конденсатор II ступени барометрический конденсатор, Т-111 - холодильник воды, поступающей в XV- водяной пар и нефтепары в барометрический конденсатор Т-110; в большинстве случаев при этом происходит бекмановская перегруппировка [116, 118]. и тра«с-положении к фенильному остатку, то такое же расположение атомных групп должно быть и в продукте его окисления — бензоил-р-бензилмонооксиме. Отсюда следует, что из двух приведенных выше формул изомерных бензилмонооксимов формула III изображает конфигурацию а-соединения, а формула IV — конфигурацию (3-соединения. При бекмановской перегруппировке (при действии бензолсульфо-хлорида в пиридине) часть а-бензилмонооксима расщепляется до бензо-нитрила, в то время как из р-изомера в тех же условиях получается фенилкарбиламин. Приведенная ниже схема объясняет механизм реакций, приводящих к образованию этих продуктов расщепления. Превращение а-оксима в бензонитрил доказывает, что бекмановская перегруппировка этого соединения связана с перемещением к атому азота бензоильного остатка СбНзСО, в то время как фенилкарбиламин может В качестве другого примера стереопзомерпых кетоксимов можно привести два п-м е т о к с и б с н з о ф е н о н о к с и м а, из которых один плавится при 138°, а другой при 116°. Бекмановская перегруппировка первого из этих изомеров приводит к образованию анилида анисовой кислоты, а второго (с т. пл. 116°) —к образованию метоксианнлида бензойной кислоты: Очевидно, что бекмановская перегруппировка может быть использована для определения конфигурации стереоизомерных кетоксимов; конечно, для этого необходимо, чтобы обмен местами между гидро-ксильной группой и органическим остатком всегда происходил одинаковым образом. Как уже было указано, в большинстве случаев перемещается и присоединяется к атому азота группировка, пространственно удаленная от гидроксила. Однако это не всегда удается подтвердить опытным путем. Кроме того, существует мнение, что бекмановская перегруппировка иногда протекает также по старой схеме, т. е. местами обмениваются соседние группы, и что то или иное течение реакции зависит от особенностей строения претерпевающего перегруппировку соединения. Бекмановская перегруппировка 635, 637, бекмановская перегруппировка Бекмановская перегруппировка ------------------------------------------------- 132 Бекмановская перегруппировка Байера — Виллигера реакция 135, 13& Бекмановская перегруппировка 132— Бекмановская перегруппировка ---------------------------------------------------- 132 Бекмановская перегруппировка  Бензильное положение Благодаря доступности Благодаря особенностям Благодаря присутствию Благодаря выделению Благодаря значительной |
- |
Навигация