|
|
|
Главная --> Справочник терминов Безводный углекислый гс-Толуидиновая соль 4-винилбензолсульфокислоты. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой и ловушкой для улавливания кислоты, помещают 32,6 мл (0,5 моля) хлорсульфоновой кислоты, охлаждают до 10° и медленно прибавляют 13,8 мл (0,1 моля) (5-бромэтилбензола, поддерживая температуру смеси равной 10—20°. Реакционную смесь выдерживают час при комнатной температуре и выливают на дробленый лед при энергичном перемешивании. Смесь экстрагируют эфиром (одной порцией в 100 мл и двумя порциями по 50 мл), эфирный экстракт промывают водой и разбавленным раствором бикарбоната натрия и фильтруют через безводный сернокислый натрий. Отгоняют эфир в вакууме. Полученный неочищенный Хлорангидрид 4-(3-бромэтил)бензол-сульфокислоты переносят в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, и прибавляют 70 мл метилового спирта. Раствор охлаждают в бане со льдом и медленно прибавляют 100 мл метилового спирта, в котором растворено 22,4 г (0,4 моля) едкого кали. Смесь кипятят в течение часа, после чего ее охлаждают до —20°; если охлаждать до 0—5°, то выход чистой соли будет меньше. Выпавшее твердое вещество отфильтровывают и сушат в течение 5 час. в вакууме; получают 54 г смеси солей. Эту смесь растворяют в 150 мл воды, нагретой до 30°, обрабатывают активированным углем и фильтруют. К фильтрату, охлажденному в бане со льдом, прибавляют 48 мл смеси равных объемов воды и концентрированной соляной кислоты, в которой растворено 10 г п-толуидина. Раствор охлаждают до 8° и фильтруют. Осадок растворяют в 100 мл теплой воды и прибавляют 24 мл смеси воды и соляной кислоты, в которой растворено 5 г n-толуидина. Смесь нагревают до полного растворения, обрабатывают активированным углем, фильтруют в горячем состоянии и охлаждают фильтрат до 8°; выпадает n-толуидиновая соль 4-винилбензолсульфокислоты с т. пл. 177-Г-1820. После перекристаллизации из 75 мл горячей воды полу- При нагревании избытка спирта с серной кислотой или при пропускании паров спирта через порошкообразный безводный сернокислый алюминий при 20 °С наряду с этиленовыми углеводородами получаются простые эфиры (см. стр. 177): В качестве высушивающих средств чаще всего применяют хлористый кальций, металлический натрий, едкое кали, углекислый калий и безводный сернокислый натрий. Безводный сернокислый магний (MgSO4) является очен хорошим нейтральным осушителем. Высушивает быстро, хи мичсски инертен, а потому может применяться для высуши вания наибольшего числа соединений, включая и те, для коте рых хлористый кальций не применим. Гранулированный безводный сернокислый магний пол} чают осторожным нагреванием MgSO+-7H2O сначала пр 150—175° в муфельной или какой-либо другой печи до те пор, пока не будет удалена большая часть гидратной вод1 а затем при красном калении. Можно получить безводный сернокислый магний и бол( быстро, но с меньшей осушительной способностью, нагрева в чашке на голом пламени горелки топкий слой кристаллич' ской солн. Вещество при этом частично плавится н обилы выделяет пары воды. Безводный сернокислый натрий (NaaS04) — нейтральны дешевый осушитель, обладающий высокой способностью адсорбции воды: при температуре ниже 32,4° он образу гидрат NasSO4 • 1QII2O. Его можно употреблять почти во вс случаях, но высушивает он медленно и не до конца. Безво ный сернокислый натрий следует применять для предвар тельного удаления больших количеств воды. Ои не пригод как осушитель для таких растворителей, как бензол и толус растворимость которых в воде мала; в этих случаях луч! применять безводную сернокислую медь. Безводный cept кислый натрий нельзя применять как осушитель при TCMI ратурах выше 32,4° — температуры разложения декагидра (Na2SCV10H20). Безводный хлористый кальций; безводный сернокислый натрий или магний; металлический натрий; пятиокись фосфора Безводный хлористый кальций; безводный сернокислый натрий или магний; пятиохись фосфора Безводный углекислый калий; безводный сернокислый натрий или магний; окись кальция, сернокислая медь Безводный сернокислый, натрий или магний Безводный углекислый калий (К2СО3) обладает умер< ным осушающим действием, он образует дигидрат К^СОз-2Н: Применяется дл-я высушивания кетоггов, нитрилов, сложи эфиров некоторых кислот. Иногда, например; при высуши нии аминов им заменяют едкое кали н едкий натр, если хог избежать действия сильной щелочи. Углекислый калий нел] употреблять для высушивания кислот, фенолов и других к лых соединений. Безводный углекислый калий часто применяется для i Во многих случаях безводный углекислый калий можно заменять безводным сернокислым магнием. Безводный углекислый калий; безводный сернокислый натрий или магний; окись кальция, сернокислая медь Твердые едкое кали и едкий иатр; окись кальция (окись бария), безводный углекислый калий А. Метиловый эфир кумалиновой кислоты. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную термометром, помещают 139 мл концентрированной серной кислоты и при встряхивании к ней. прибавляют небольшими порциями 50 г (0,36 моля) кумалиновой кислоты ', растертой в порошок. Реакция слегка экзо-термична и для поддержания температуры смеси при 20 — 30° колбу время от времени погружают в баню со льдом. Затем, при частом встряхивании, небольшими порциями прибавляют метиловый спирт (70 мл) и температуру поддерживают между 25 и 35°. После этого смесь нагревают на паровой бане в течение I часа, охлаждают ее до 40° и при перемешивании медленно выливают в 800 мл воды, находящейся в 2-литровом стакане, причем температуру поддерживают ниже 40° при помощи бани со льдом (примечание 1). Затем небольшими порциями при перемешивании прибавляют безводный углекислый натрий, пока смесь не станет слегка щелочной (примечание 2). Выпавший в осадок сложный эфир освобождают от неорганических солей; для этого его 4 раза размешивают с водой порциями по 100 мл, осадок отфильтровывают н сушат в течение ночи на воздухе. Выход метилового эфира кумалиновой кислоты, т. пл. 68 — 70°, составляет 17,5 — 24,5 г (32 — 45%). Этот препарат применяется для получения 6-оксиникотиновой кислоты без дополнительной очистки. После охлаждения загустевшую реакционную массу смывают водой в круглодонную колбу из термостойкого стекла емкостью 3 л, приспособленную для перегонки с водяным паром. Непрореагировавший 4/,6-диметил-2-нитрофенол отгоняют с паром, для чего обычно требуется собрать 2—2,5 л дистиллата (см. примечание 6). К остатку добавляют 20%-ный раствор едкого натра (около 100 мл) до рН 6, а затем безводный углекислый натрий до рН 9. Продукт отгоняют с паром, собирая около 5 л дистиллата. Дистиллат охлаждают до комнатной температуры, затем на 2—3 часа помещают в баню со льдом. Осадок отсасывают и высушивают в вакуум-эксикаторе над-едким натром. Безводный углекислый калий (плавленый поташ) употребляют для Наиболее употребительными являются следующие высушивающие средства: безводный хлористый кальций, безводный сернокислый магний: прокаленный сернокислый натрий, безводный углекислый калий, металлический натрий, едкий натр и едкое кали, окись кальция, безводный сульфат меди, пятиокись фосфора и др. Безводный углекислый калий имеет хорошую осушающую способность. Применяется для высушивания кетонов, нитрилов, спиртов, аминов. Нельзя его использовать для высушивания кислот и фенолов. Безводный углекислый калий (К2СО3) обладает умеренным осушающим действием, он образует дигидрат К2СО3-2Н2О. Применяется для высушивания кетонов, нитрилов, сложных эфиров некоторых кислот. Иногда, например, при высушивании аминов им заменяют едкое кали и едкий натр, если хотят избежать действия сильной щелочи. Углекислый калий нельзя употреблять для высушивания кислот, фенолов и других кислых соединений.  Большинстве исследований Большинстве растворителей Бензойным ангидридом Большинство исследований Большинство полимеров Большинство рассмотренных Большинству органических Борорганическими соединениями Бромбензола реакционную |
- |
Навигация