Термины, связанные с цементом. Безводного бромистого

Главная --> Справочник терминов

Безводного бромистого Действие магния. При действии магния на га« лоидные алкилы в присутствии безводного этилового эфира получаются растворы, содержащие магнийоргани-ческие соединения:

Для предотвращения образования фосгена к хлороформу в качестве стабилизатора прибавляют до 1% безводного этилового спирта.

[5,р1-Димешлакриловая кислота [65]. Фаворский к 35 г днбромквтона при охлаждения и перемешивании добавлял раствор 26 г КОН в 60 мл безводного этилового спирта (3 яолъ КОН на 1 моль кегона). Тотчас же исчезал запах кетопа и жидкость окрашивалась в оранжевый цвет. Перегонка реакционной массы давала дво фракции (всего около 10 г) с т. кип. 103—105 (170 жх рт. ст.) и 147—150" С (170 мм рт. ст.). Первая фракция являлась метиловым эфиром р.р-димегилакрнловой кислоты, более высококипящая фракция затвердевала в кристаллы и была идентифИцировааа как р\В-диметилакриловая кислота (т. пл. 70° С).

Остаток реакционной массы после отгонки избытка брома охлаждают до комнатной температуры и выливают тонкой струей, при хорошем перемешивании, в 300 мл (около 5 молей) безводного этилового спирта. Происходит бурная экзотермическая реакция этерификации, причем появляется характерный запах, напоминающий запах камфары. После охлаждения к реакционной смеси добавляют 500 мл воды; при этом эфир отделяется в виде тяжелого оранжевого масла. Его отделяют, дважды промывают 5%-ным раствором карбоната натрия (по 200 мл) и два раза водой, тщательно отделяют от воды и сушат над 20 г безводного сульфата натрия или магния. Прозрачный желто-оранжевый эфир перегоняют при обычном давлении или в вакууме. Т. кип. 162—1647760 мм, 92—94774 мм, 70°/20 мм рт. ст. Выход составляет 150—155 г (80% от теоретического).

Высушивание с использованием реакции гидролиза. Приготовление безводного этилового спирта (99,9%) из продажного абсолютного спирта (99%) или полученного обезвоживанием над окисью кальция (99,5%) оказывается возможным благодаря тому, что при гидролизе сложного эфира потребляется вода. Если обычный «абсолютный» спирт обработать небольшим количеством натрия в присутствии высококипящего сложного эфира (диэтилового эфира фталевой или янтарной кислоты) н перегнать смесь на водяной бане, то перегоняется абсолютно сухой этиловый спирт:

К кипящей смеси эфира, содержащей не менее пятикратного количества безводного этилового спирта, в колбе с хорошо действующим обратным холодильин ком прибавляют кусочки натрия, взятого в избытке не более 50% от теоретического количества. После

а) 3-Окси-4,5-бензо-7-этокси-1,2-диокс(щиклогептен-4. Через рас--твор 11,6 г чистого индена в 500 мл безводного этилового спирта,

БЕЗВОДНОГО ЭТИЛОВОГО СПИРТА

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА БЕЗВОДНОГО ЭТИЛОВОГО СПИРТА

Этиловый спирт легко воспламеняется и в пожарном отношении очень опасен. Критерием его огнеопасности является температура вспышки, воспламенения и самовоспламенения. Значения их для безводного этилового спирта, как и для его водных растворов приведены на с. 79—82.

Коэффициент абсорбции, показывающий, какой объем газа, приведенного к нормальным условиям, поглощается одним объемом жидкости при парциальном давлении газа 0,101 МПа (760 мм рт. ст.), для углекислого газа и безводного этилового спирта при температуре 20° С равен 2,72.

2) 1,4-Диокси-Ю-метил-9-антрон (93% из 1,4-диметокси-10-ме-тил-9-антрона и безводного бромистого алюминия в сухом бензоле) (481.

б) Другие примеры. 1) Метиловый эфир $-бромпропионовой кислоты (80—84% из метилрвого эфира акриловой кислоты в эфире и безводного бромистого водорода при комнатной температуре) [3]. , 2) $-Хлорпропионитрил (80% из акрилонитрила и безводного хлористого водорода) [4].

К 900 куб. см. воды постепенно прибавляют 1500 куб. см. крепкой серной кислоты и после охлаждения медленной струей вливают 1500 куб. см. абсолютного спирта так, чтобы температура никоим образом не повышалась слишком сильно. По охлаждении прибавляют 1100 —1200 гр. бромистого калия или эквивалентное количество 830—910 гр.) безводного бромистого натрия (если имеется NaBr. 2H20 то берется соответственно меньше воды).

Для отщепления карбобензилоксигруппы вещество было подвергнуто гидрогенолизу с палладиевым катализатором. Для декарбобензоксилирования производных тиосалициловой кислоты применялся йодистый фосфоний [293]. В обоих случаях, вероятно, такие же удовлетворительные результаты дало бы применение безводного бромистого водорода в уксусной кислоте [26].

гиновой и L-глутамкновой кислот [396] были получены из серебряной соли карбобензилоксиаминокислоты и дибензшювоео эфира хлорфосфорной кислоты; три бензильные группы удалились из промежуточных дибензилкарбобензияоксиимйноацил--фосфатов с помощью безводного бромистого водорода в четы-реххлористом углероде. В нейтральном водном растврре смешанные ангидриды моноаминоыонокарбоновых кислот и фосфорной кислоты быстро гидролизуются и полимеризуются, в то время как L-fJ-аспарагилфосфат и Ь-у-глута мил фосфат полимеризуются с трудом. Эти результаты находятся в определенном противоречии с результатами, который были получены в реакциях с амипотиоловьши кислотами, а-Аминотиоловые кислоты
В пробирку емкостью 70 мл, содержащую эфирный рас.тнор 10 ? безводного бромистого магния, добаилнют 4,715 г толила, растворенного » 20мл бензола. При атоыраспюр принимает темно-мелтуто окраску. И раствор помещают заранее взвншспную палочку магнии, пробирку закрывают пробкой и помещают на установку join нсгрнхинанин. Вскоре вокруг концов машинной палочки покшшстсн те-мпокоричнсиан окраска. Через несколько часов весь расгнор станонитсн твмнокоричяеиым. Восстановление, поиилимому, иолпостыи заканчивается после 20-часового встрг-хивапин. Магниевую палочку извлекают, промывают бензолом и бсизодышй растиор быстро pa^.'iaiaiox подои. Офлрпсбен^оль-нз,!Й растиор нысушивают Сс^водкыы сернокислым натрием. Вещество ныкристалпшюнынаетсн пгослс частичного испа-рспин растноритслн. Выход чистого толуокнв 3,9 г (82%); т. пл.. 88-89°.

Реакцию ведут п толстостенной банке, снабженной обратным холоднль-1 гиком и газовнодной трубкой, доходящей почти до дна сосуда. В последний помещают смесь равных по весу количеств абсолютного бензола и безводного бромистого алюмгашя, а также полухлсристую медь (-=• от веса бензола),

1. Получение бромистого н-додецила было описано ранее («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 112). Если внести в методику приведенные ниже изменения, то можно избежать образования эмульсии при промывании бромистого я-додецила серной кислотой. Полученный в результате реакции сырой бромид тщательно промывают водой, а затем раствором поташа. Промывать водой следует весьма тщательно, чтобы удалить большую часть кислоты и тем самым предотвратить сильное вспенивание при промывании поташом. Затем бромид сушат над хлористым кальцием и перегоняют. Дестиллат промывают концентрированной серной кислотой и обрабатывают, как указано в методике («Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 112). Однако проверявшие синтез считают, что следует предпочесть метод с применением безводного бромистого водорода («Синт. орг. преп.», сб. 2, стр. 112).

Раствор 258 г (3 моля) промытого и высушенного метилакрилата в 500 мл абсолютного эфира помещают в 1-литровую кругло-дойную колбу. Последнюю закрывают резиновой пробкой, в которую вставлены хлор кальциевая трубка и стеклянная трубка диаметром 8 мм для ввода бромистого водорода. Трубку для ввода газа, доходящую почти до дна колбы, присоединяют через 1-литровую предохранительную ловушку к генератору бромистого водорода (примечание 2). Колбу помещают в баню со льдом и в раствор пропускают 245 г (3,03 моля) безводного бромистого во до-

Гептиловый алкоголь может быть получен восстановлением энантола: цинковой пылью и уксусной кислотой 2, амальгамой' натрия и уксусной кислотой3, металлическим натрием в толуоле и уксусной кислоте*, водородом в присутствии катализатора5. Среди других методов можно упомянуть реакцию между пентаном и окисью этилена в присутствии безводного бромистого алюминия6 и действие н.-амилмагнийбромида на окись этилена 7. Метод, указанный выше, аналогичен способу восстановления коричного альдегида, который описали Хилл и Нэсон8.

5-лгпровую трех!орлую колбу снабжают .механический мешалкой с резиновым затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, запертым хлоркальциевой трубкой, ведущей к ловушке для поглощения га.чок '. Весь прибор сушат голым пламенем, после чего н колбу помещают 308 г (1 моль) дибром-гидрокорпчнон кислоты (примечание 1) и 800 лил высушенного (при помощи перег<)нки) бензола, не содержащего тиофепа. Поддерживая перемешиванием днбромгидрокоричиую кислоту в состоянии суспензии (примечание 2), через капельную воронку прибавляют в течение 30 мин. свежеприготовленный раствор 294 г (1,1 моля) безводного бромистого алюминия (примечание 3) в 400 мл безводного бензола, не содержащего тиофена. Полученный прозрачный раствор, окраска которого бывает сп оранжевой до красной, после этою нагревают при перемешивании в течение 4 час. при температуре кипения.

Большинство исследований Большинство полимеров Большинство рассмотренных Большинству органических Борорганическими соединениями Бромбензола реакционную Бромистый фенилмагний Бромистых соединений Бромистого этилмагния