Термины, связанные с цементом. Безводного нитробензола

Главная --> Справочник терминов

Безводного нитробензола 490 г 4-трихлорсилилстирола (см. стр. 123), растворенного в равном объеме сухого бензола, прибавляют при перемешивании :н охлаждении к 1,5 л безводного метилового спирта, насыщенного безводным аммиаком. Отфильтровывают выделившийся хлористый аммоний и отгоняют от фильтрата бензол и метиловый спирт; при этом выделяется еще некоторое количество хлористого аммония, который отфильтровывают. Фильтрат перегоняют в вакууме и выделяют 377 г 4-триметоксисилилстирола; выход равен 82% от теорет. [378].

0,25 яыь кетона или альдегида и 4 г меднохромового катализатора [437 [. При гидрировании оксиальд&гидов во избежание образования смолистых продуктов добавляют еще 100 мл безводного метилового спирта (ч. д. а.). Ароматические кетоны восстанавливают прн начальном давлении водорода 300—340 amt окси-альдегиды и оксикетопы можно гидрировать под давлением 220—240 am. При гидрировании в спиртовом растворе температуру поддерживают около 200— 250° С до прекращения изменения давления, а при ведении процесса без растворителя для получоппя углеводорода достаточно температуры ISO—195° С. После окончания гидрирования реакционную массу вымывают метиловым соир-том или бензолом, отделяют фильтрованием катализатор и обычным способом выделяют продукт реакции.

В круглодонную колбу емкостью 300 мл помещают 34,5 г, (0,25 моля салициловой Кислоты и 80 г (100 мл, 2,5 моля) безводного метилового спирта. К, этой смеси медленно, при сильном встряхивании, прибавляют 10 мл (18,4 моля) концентрированной серной кислоты. К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают смесь на водяной бане до слабого кипения в течение б часов. Затем обратный холодильник заменяют холодильником Либиха и, нагревая на водяной бане, отгоняют избыток метилового спирта. После охлаждения содержимое колбы встряхивают в делительной воронке с 300 мл воды и дают отстояться. Нижний, водный слой сливают, а масло промывают последовательно 25 мл воды (примечание 1), концентрированным раствором карбоната натрия—до щелочной реакции на лакмус (примечание 2) и вновь водой. Промытый продукт сушат 5 г безводного сульфата магния (5 часов). Жидкость фильтруют через маленький фильтр в перегонную колбу (с- низко припаянной отводной трубкой), которая соединена с воздушным холодильником. Продукт перегоняют (нагревать на асбестовой сетке), собирая фракцию, кипящую при 221—224°. Лучше вести перегонку в вакууме; в этом случае собирают фракцию при 115—117°/20 мм рт. ст.

Охлажденную и высушенную холевую кислоту измельчают, взвешивают и смешивают в банке Векка с равным объемом безводного метилового спирта, при комнатной температуре, до получения однородной жидкой-взвеси, которую оставляют на 48 часов при 0° в закрытом сосуде. Затем.

а) Получение m/jawf-2-метоксициклогексаиола. Смесь 49,1 г окиси циклогексена, 202 мл безводного метилового спирта и 4 капель концентрированной серной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 4 ч. После нейтрализации карбонатом бария смесь фильтруют и фильтрат перегоняют сначала при атмосферном давлении, а затем при давлении 10 мм. Метоксициклогексанол, т. кип. 72,5—73,2 °С/10 мм, п$ 1,4586, получают с выходом 53,1 г (82%) 139].

- 2) 1 ,1-Дихлоргексанон-2 (80% из 0,2 моля N-хлорсукцинимида в 300 мл безводного метилового спирта, к которому в течение 30 мин добавляют 0,1 моля гексина-1; эта реакция экзотермична, и, когда температура достигнет 42 °С, реакционную смесь охлаждают; через € ч смесь упаривают, экстрагируют пентаном для удаления сукцин-имида, пентановый экстракт упаривают, а остаток перегоняют; образовавшийся кеталь гетерогенно гидролизуют 17%-ной водной соляной кислотой, получая при этом дихлоркетон с выходом 68%) [78].

Получение а- и $-метияглюкозиЯов (а- а $-метилглюкопираноз). Раствор 200 г безводной глюкозы в 400 г чистого безводного метилового спирта, содержащего 12 г хлористого водорода, кипятят с обратным холодильником в течение 4,5 час. Незадолго до окончания нагревания к смеси прибавляют 5 г активированного угля, жидкость .быстро фильтруют н охлаждают во льду, причем а-метилглюкозид •выделяется в виде густой кристаллической пасты. Через 45 мин. продукт отсасывают, а фильтрат выпаривают до лоло'вины его объе'ма и охлаждают во льду, причем выделяется дополнительное количество а-метилглюкозида, .который также отсасывают. Фильтрат (А) содержит (З-метилглюкозид. Полученный кристаллический а-метилглюкозид очищают лерекристаллизадией из метилового спирта. Темп. пл. 165—166°, [aJD + 158°. Выход достигает 90 г.

Получение метилового эфира гексеп-3-ан-5-ола-2 [124]. К раствору 125 г концентрированной серной кислоты в 1250 мл безводного метилового спирта приливают 250 г HC = C-CHOH-CH=CII-CII:i и оставляют смесь на неделю при комнатной температуре. После разбавления водой до 5 л продукт экстрагируют офи-ром и перегоняют на колонке. Получают 190 г (66,5%) НС=С-СН = СН-СН(О-СНз)-СНа, т. кип. 73—76,5°/

100 гр. хлорсульфоновой кислоты, 27 гр. безводного метилового спирта.

<рис. 48). В воронку наливают 27 гр. безводного метилового спирта, наполнив им также трубку воронки, и вставляют ее в колбу таким образом, чтобы конец трубки был покрыт слоем хлорсульфоновой кислоты. Отводную трубку вюрцевской колбы соединяют с промывалкой, наполненной неЗолыни(к количеством серной кислоты и соединенной посредством пипетки или трубкиг) с тубулированной склянкой. В последнюю налита вода для поглощения выделяющегося хлористого водорода. Колбу охлаждают охладительной смесью 2) и при температуре — ю° до —15° к содержимому её прибавляют метилового спирта

Через 15 — 30 минут эфир и избыток диазометана отгоняют в вакууме при комнатной температуре. К оставшемуся кристаллическому диазокетону прибавляют 35 мл безводного метилового спирта и к слегка подогретой (50°) смеси прибавляют полопину всего количества окиси серебра, приготовленной из 3,6 мл 10%-ного водного раствора азотнокислого серебра и растертой с метиловым спиртом. Смесь нагревают на водяной бане при 60й при периодическом взбалтывании. При этом выделяется азот, и через 15— 20 минут все количество диазокстона переходит в раствор. Тогда прибавляют еще небольшое количество окиси серебра и, не прекращая нагревания, продолжают прибавлять окись серебра отдельными порциями через каждые 5 минут так, чтобы все количество было прибавлено в 6 приемов. После этого кипятят смесь с обратным холодильником 15 минут, обрабатывают актирированным углем, фильтруют и упарипают до малого объема. После охлаждения продукт реакции выпадает в кристаллическом виде;

Колбу для сульфирования емкостью 500 мл снабжают капельной воронкой емкостью 50 мл, термометром (от —10 до +150°), погруженным в жидкость, и трубками для ввода воздуха и удаления хлористого водорода, защищенными хлоркальциевыми трубками (примечание 1). В колбу помещают 280 г безводного нитробензола и 72 г (0,5 моля) р-наф-тола, включают мешалку и.осторожно нагревают на пламени горелки до температуры 105—110°. При этой температуре через реакционную смесь в течение 10 минут пропускают со скоростью 10 пузырьков в секунду ток воздуха, предварительно пропущенного через трубку с хлористым кальцием. При этом наблюдают, чтобы остатки водяных паров не конденсировались на стенках колбы, которые следует слегка подогревать пламенем горелки. Затем колбу охлаждают водой и отводную трубку соединяют через U-образную трубку, наполненную хлористым кальцием, с прибором для поглощения'хлористого водорода. По мере охлаждения ^-нафтол частично кристаллизуется; по достижении комнатной температуры колбу охлаждают льдом с солью и при температуре +5° по каплям приливают 62 г (35 мл, 0,5 моля) хлорсульфоновой кислоты. Если нитробензол начнет кристаллизоваться (т. пл. 5,7°), образуя корку на стенках колбы, следует быстро прилить часть кислоты.

В длинногорлой круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной обратным воздушным холодильником, кипятят в течение 20— 25 ч смесь 4,1 г (0,06 моль) имидазола, 10,0 г (0,072 моль) тщательно измельченного безводного поташа, 0,4 г однобромистой меди, 18,8 г (0,12 моль) бромбензола и 40 мл безводного нитробензола (Ядовит! Тяга!). Затем реакционную массу охлаждают, подкисляют 30 мл конц. НС1 (примечание) и отгоняют нитробензол с водяным паром. Водный раствор, оставшийся в перегонной колбе, упаривают под уменьшенным давлением до объема 50 мл и нейтрализуют водным раствором аммиака. Выделившееся масло экстрагируют 50 мл хлорбформа, вытяжку сушат безводным поташом, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с Ткип 153—154° С (23 мм рт. ст.).

В колбу помещают 280 г безводного нитробензола и 72 г (0,5 моля) р-наф-

Трехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой, затвором, обратным холодильником и термометром помещают в масляную баню с электрообогревом. Холодильник соединяют с тройником, один конец которого соединен через кран с источником аргона, другой — со склянкой Дрекселя, заполненной на '/3—'/2 водой. Загружают 40 мл безводного нитробензола, 2,8 г сухого, измельченного в ступке 4,10-дибромнафто[1,8а,8,7-6,с,с?]пирен-6,12-хинона (см. синтез 2.3), 1,39 г Nal (x. ч.) и 0,03 порошка меди. Продувают колбу аргоном (открыв любое горло). Давление аргона над поверхностью реакционной массы регулируют высотой водяного столба в склянке Дрекселя. Расход аргона регулируют краном и контролируют по числу пузырьков в склянке Дрекселя (1—2 пузырька в 5 с). Реакционную массу при перемешивании нагревают в атмосфере аргона до 190—195°С, выдерживают 6 ч, затем убирают масляную баню, охлаждают массу до комнатной температуры, прекращают подачу аргона и оставляют на ночь. На следующий день вновь продувают колбу аргоном, массу нагревают до 190—195°С и выдерживают еще 6 ч. Затем убирают электроплитку и продолжают перемешивать массу, пока температура ее не понизится до 100 °С.

В водяную баню с электрообогревом помещают круглодонную трехгорлую колбу на 250 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой. Загружают 30 мл безводного нитробензола, 0,2 г кристаллического 12 и 5,7 г 1,4-диамино-5-нитроантрахинона (см. синтез 5.6), размешивают 10 мин и при 10—15 °С добавляют по каплям в течение 1—1,5 ч 4,25 мл Вг2. Содержимое колбы нагревают при размешивании до 60 °С, выдерживают при этой температуре 6 ч и оставляют на ночь. Нагревают до 80 °С и выдержи* вают при 80—85 °С 10 ч. Реакционную массу охлаждают до 20— 25°С, добавляют 100 мл метанола и после 10—15 мин размешивания отфильтровывают на воронке Бюхнера выделившийся краситель. На фильтре его отжимают, промывают 50 мл метанола и затем порциями по 50 мл горячей (60—65 °С) водой (порциями по 50 мл, всего 800 мл) до отсутствия следов Вг2 в фильтрате по ИКБ, отжимают, помещают в чашку Петри и сушат при 80—90 °С.

200 мл 10%-ного раствора NaOH), термометром и мешалкой с затвором. Загружают 90 мл безводного нитробензола, 20 г 1,4-наф-тохинона, 0,3 г порошкового железа. Колбу взвешивают и начинают пропускать С12 (см. синтез 2.6) со скоростью 5—6 г/ч (всего 40 г по увеличению массы). Температура при хлорировании должна постепенно повышаться с 20 °С до 30—35 °С за 2 ч, через 2—4 ч до 40—45 °С, через 6 ч до 65—70 °С и через 8 ч до 94— 96°С. Хлорирование заканчивается, когда температура плавления выделенного из пробы реакционной массы продукта достигает 190—192°С. Для определения ее 1—2 мл реакционной массы охлаждают, фильтруют. Осадок на фильтре промывают бензолом, а затем петролейным эфиром.

В глицериновую баню с электрообогревом помещают кругло-донную трехгорлую колбу на 100 мл с обратным холодильником, мешалкой, термометром. Загружают 50 мл- безводного нитробензола, 4,1 г 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона и при размешивании 3,1 г сухого IGCCb. Затем добавляют 6,4 г сухого бензо[1,2]изотиазоло [4,3-а6]-1,4-феназин-9,9-диоксида (IV) и нагревают до 168— 170°С. При этой температуре реакционную массу выдерживают 3 ч. Охлаждают до 30—35°С и отфильтровывают осадок. На фильтре его тщательно отжимают, промывают 40 мл нитробензола, снова отжимают. В колбу для отгонки с водяным паром на 250 мл загружают 50 мл нитробензола, ПО мл воды, 1 г NaOH, 0,1 мл ализаринового масла, переносят осадок с фильтра, нагревают До 95°С и пропускают водяной пар до исчезновения нитробензола в погоне (объем «1 л, продолжительность отгонки 2—3 ч). Краситель отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают, промывают горячей (60—70 °С) водой (порциями по 20 мл, всего 100мл), переносят в чашку Петри и сушат при 60—70 °С.

1-Бензоиламиноантрахинон(У1). В глицериновую баню с электрообогревом помещают круглодонную четырехгорлую колбу на 250 мл с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой с длинной стеклянной трубкой и термометром. Загружают 100 мл безводного нитробензола, тонкоизмельченную в ступке смесь 11,5 г 1-аминоантрахинона (см. синтез 5.11) и 2,1 г Na2CO3 и нагревают при размешивании до 170—174 °С, добавляют по каплям (30 мин) 7,5 г бензоилхлорида. Смесь выдерживают при 175-1—180°С 1 ч, охлаждают до 30°С и без выделения 1-бензоил-аминоантрахинона используют в следующей стадии.

(5-Бензоиламино-1-антрахинонил) - (4-бензоиламино-1-антрахино-нил)амин(У, диантримид). Предварительно прокаливают 3,5 г Na2CO3. В глицериновую баню с электрообогревом помещают круглодонную трехгорлую колбу на 250 мл с обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром. Загружают 100 мл безводного нитробензола, 4,8 г 1,5-диаминоантрахинона, 2,3 г сухого Na2CO3 и нагревают до 175°С. При этой температуре начинают приливать по каплям за 10—20 мин 2,8 г беизоилхло-рида (см. синтез 5.26). Реакционную массу выдерживают 2 ч при 175—180°С, охлаждают до 150—155°С. К полученному раствору

Круглодонную трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и термометром помещают в глицериновую баню с электрообогревом. Загружают 65 мл безводного нитробензола, 10,2 г сухого лейко-1,4-диаминоантрахинона (см. синтез 5.3) и 0,6 г ди-метиланилина (см. синтез 4.1). Нагревают до 150 °С и выдерживают до тех пор, пока проба 1—2 мл реакционной массы в 10 мл 5 %-ного раствора Na2CO3 будет образовывать слабо-розовый раствор. Выдержка 1—2 ч, затем добавляют 0,4 г CuSO,r5H2O, размешивают 30 мин и полученную суспензию используют в синтезе соединения (III).

с пропущенной через него мешалкой, термометром. Загружают 140 мл безводного нитробензола, нагревают до 140°С, добавляют 21,4 г 1-хлорантрахинона, 5,8 г тонкоизмельченного в ступке плавленного ацетата натрия, 5,6 г прокаленного МагСО3 при размешивании нагревают до 204—205 °С. При этой температуре в течение 2—3 ч добавляют нитробензольную суспензию 1,4-диаминоантра-хинона и CuSCU, выдерживают 3 ч, затем охлаждают до 80—90°С и отфильтровывают осадок на воронке Бюхнера. Колбу ополаскивают дважды по 50 мл нитробензола, растворы отфильтровывают. На фильтре осадок дважды промывают горячим нитробензолом (90—100 °С), тщательно отжимают и переносят в круглодонную колбу на 750 мл для отгонки с водяным паром. В колбу добавляют 150 мл горячей (70—80°С) воды, нагревают до 95°С, пропускают водяной пар и отгоняют нитробензол до отсутствия его капель в погоне (объем «300 мл, продолжительность 1—2 ч) Осадок в колбе отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают, промывают горячей (70—80 °С) водой (порциями по 50 мл, всего 600 мл), помещают в чашку Петри и сушат при 90—100°С.

Большинство производных Бензофенон дифенилкетон Бонильных соединений Бродильных аппаратов Бромирование протекает Бромистый пентаметилен Бромистым метиленом Бромистого метилмагния Буквенное обозначение