|
|
|
Главная --> Справочник терминов Бициклические углеводороды Полициклические (чаще бициклические) соединения, молекулы которых включают несколько групп (три и более), обладающих способностью за счет комплексообразования удерживать частицу "гость" (заряженную или нейтралыгую) в центральной части внутримолекулярного объема (полости). К сесквитерпенам относятся главным образом углеводороды состава CisH24 (реже Cis^e или Cist^z) и их кислородсодержащие производные. Подобно тому, как среди истинных терпенов имеются оле-финовые, моноциклические и бициклические соединения, так и среди сесквитерпенов встречаются соединения с открытой цепью, а также с одной, двумя или тремя кольцевыми системами в молекуле. Сесквитерпены очень широко распространены в эфирных маслах и соках растений. Бициклические соединения, номенклатура 920 При присоединении диенофила к циклопентадиену и другим цикли* ческим диенам образуются мостиковые, бициклические соединения; СН СН При присоединении диенофила к циклопентадиену и другим цикли» ческим диенам образуются мостиковые, бициклические соединения; сн СН 24.12. Бициклические соединения, спироапканы и каркасные углеводороды легкий переход напряженных циклических 1,3-г/ыс, транс-диенов в бициклические соединения, содержащие циклобутеновый фрагмент, 24.12. Бициклические соединения, спироалканы и каркасные углеводороды В том случае, когда образуется только один аддукт, определить его конфигурацию обычно трудно и.ч-за отсутствия эталонных соединений установленном конфигурации. Однако доказано, что бициклические соединения, образующиеся из анил-или карбалкоксициклогексенов, если не всегда, то все же довольно часто, имеют грсшс-кон фигу рацию. Это справедливо в следующих случаях: при конденсации этилового эфира цикло-пентенкарбоновой кислоты с этиловым эфиром циануксусной кислоты или с малоновым эфиром (только транс-форма) [99]; ацетшщиклогексена с ацетруксусным эфиром (только транс-форме.) [ЮО]; ацетил цикл огексена с малоновым эфиром (цис- и транс-формы) [101—103]; 2-метил-1-бутирилциклогексена с малоновым эфиром (только транс-форма) [103]; 2, 6-диметилбу-тиршщиклогексена с малоновым эфиром (только грснс-форма) [103]; винилциклогексенилкетона с малоновым эфиром (только гранс-форма) [107]; 4-мстокси- и 3,4-метилепдиоксибензальацето-фенона с 3-метилциклогексаноном (цис- и грснс-формы) [108]; метилкзопропенилкетона с 3- и 4-ыетилциклогексаноном (цис-и гранс-формы) [109] и ( + )-дигидрокарвона с иодометилатом 1-диэтиламинопентанона-З (цис- и грсшс-формы) [110]. Бициклические соединения 107, 108 бицикло- 107 были получены [7] неустойчивые бициклические соединения 10. Медленное Бициклические углеводороды с двойной связью Бициклические углеводороды с двумя двойными связями Бициклические углеводороды, например: Почти все типы классических методов синтеза углеводородов усовершенствованы. Превращение фенолов в арены, которое в свое время было одним из самых трудных синтезов, теперь можно осуществить различными способами (разд. А.2). Найдены новые реагенты для восстановления галогенидов всех типов (разд. А-3), а также олефинбв (разд. А.5) в'углеводороды. Синтезы типа реакции Вюрца приобрели новое значение в связи с использованием такого реагента, Как литийдиалкилмедь LiCuR2 (разд. Б.2). И естественно, что моно- и бициклические углеводороды с малыми и большими кольцами уже не являются соединениями, о которых можно было только мечтать: теперь их можно легко получить методами, описанными в разд. Ж и 3 и других разделах. Предельные бициклические углеводороды, нитрование 248 ел. Правило Хюккеля об ароматичности (4п + 2) тс-электронной системы выведено и, строго говоря, применимо для моноциклических систем. На полициклические конденсированные системы оно может быть перенесено при условии, что общие для двух циклов связи не вносят серьезных возмущений в тс-электронную систему по сравнению с соответствующими аннуленами, а лишь обеспечивают необходимую копланарность. При таком подходе бициклические углеводороды нафталин или азулен рассматриваются как электронные аналоги [10]-аннулена с десятью тс-электронамн, в которых общая для двух циклов углерод-углеродная связь жестко закрепляет плоскую конфигурацию всей молекулы, что благоприятствует делокализации тс-электронов. Правило Хюккеля об ароматичности (4л+ 2) я-электронной системы выведено и, строго говоря, применимо для моноциклических систем. На полициклические конденсированные системы оно может быть перенесено при условии, что общие для двух циклов связи не вносят серьезных возмущений в я-электронную систему по сравнению с соответствующими аннуленами, а лишь обеспечивают необходимую копланарность. При таком подходе бициклические углеводороды нафталин или аэулен рассматриваются как электронные аналоги [10]-аннулена с десятью я-элек-тронами, в которых общая для двух циклов углерод-углеродная связь жестко закрепляет плоскую конфигурацию всей молекулы, что благоприятствует делокализации я-элекгронов. С.С.Наметкин установил, что бициклические углеводороды обладают некоторыми особенностями, отличающими их ОТ парафинов и моноциклических нафтенов. Предельные бициклические углеводороды, нитрование 248 ел. С С* Наметкин установил, что бициклические углеводороды обладают некоторыми особенностями) отличающими их от парафинов и моноциклических нафтенов. Предельные бициклические углеводороды, нитрование 248 ел  Борорганическими соединениями Бромбензола реакционную Бромистый фенилмагний Бромистых соединений Бромистого этилмагния Бромистого триметилена Бензоильных производных Бензоильного производного Бензольные экстракты |
- |
Навигация