Термины, связанные с цементом. Бензальдегида примечание

Главная --> Справочник терминов

Бензальдегида примечание Выход 18,5 г (95%). После перекристаллизации из спирта или 30%-ного водного спирта получают 15,5 г белоснежных кристаллов с Тп„ 294—295,5° С. По данным [250], Tnjl 290° С, а по данным [251]—284—286° С (прим. 1—3).

В 1-литровом стакане нагревают до 70—80° 100 г неочищенной гексабромстеариновой кислоты с 600 мл диоксапа (примечание?). Смесь фильтруют и фильтрат оставляют стоять при 15—20° в течение нескольких часов или, лучше, в течение ночи. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера с несильным отсасыванием и здесь же тщательно промывают несколькими порциями этилового эфира по 300 мл. Затем гексабромид переносят на стеклянную тарелку, раскладывают стеклянным шпателем и сушат на воздухе. Выход мелких белоснежных кристаллов составляет 80 г; т. пл. 181,5—181,9° (примечание 8).

Высушенное вещество перекристаллизовывают из 30—35 'мл кипящей смеси бензола и четыреххлористого углерода (примечание 7), взятых в отношении 1 : 3. Выход белоснежных кристаллов составляет 15—15,7 г (82—86% теоретич.); перекристаллизованное вещество плавится при 131—132° и достаточно чисто для синтетических целей. После второй перекристаллизации получается препарат с т. пл. 132—133° (примечания 8 и 9),

Сырой продукт растворяют в пятикратном количестве по весу воды и после осветления раствора небольшим количеством активированного угля раствор разбавляют 1,5-ным количеством по объему 95%-ного спирта. Продукт выпадает в виде правильно образованных белоснежных кристаллов, которые отфильтровывают

Реакционную смесь оставляют стоять на несколько часов (предпочтительно на ночь), после чего ее многократно экстрагируют 10%-ным раствором едкого натра порциями по 500 мл до тех пор, пока щелочная жидкость не будет более окрашиваться после взбалтывания ее с эфирным раствором (примечание 4). Обычно требуется пятикратное извлечение. Соединенные щелочные вытяжки медленно и при помешивании выливают в смесь, состоящую из 700— 750 мл концентрированной соляной кислоты и 1 кг льда. Кристаллы изонитрозопропиофенона отсасывают и сушат. Вес полученного продукта — 370—390 г (65—68% теоретич.); его т. пл. 111—113°. Продукт этот может быть перекрпсталлизован из толуола (около 550 мл), причем получается 315—335 г белоснежных кристаллов с т. пл. 112—113° (примечание 5).

перегонкой с водяным паром. Кислый дестиллат состоит из белоснежных кристаллов (если они защищены от действия света) нитро-тиофена и из его раствора. Продукт отсасывают и промывают, фильтрат нейтрализуют содой и экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку сушат, эфир отгоняют и получают мононитротиофен с примесью некоторого количества динитротиофена (примечание 5). Выход продукта с т. пл. 44—45° составляет 90—НО г (70—85% теоретич.). Если его подвергнуть очистке путем перегонки с водяным паром и повторной перекристаллизации из петролейного эфира (т. кип. 20—40°), то получают бесцветные кристаллы с температурой плавления 45,У (примечания 6 и 7).

Для очистки полученного продукта его растворяют в равном объеме метилового спирта и раствор охлаждают в охладительной смеси до тех пор, пока при охлаждении маточного раствора не будут больше выделяться кристаллы. Кристаллы отсасывают и маточный раствор снова охлаждают в охладительной смеси. В случае необходимости эту операцию повторяют в третий раз или до тех пор, пока при охлаждении маточного раствора не прекратится выделение новой порции кристаллов. Кристаллы переносят с воронки в стакан, размешивают с 70 мл петролейного эфира (т. кип. 32—45°), фильтруют, отсасывают досуха и промывают небольшим количеством петролейного эфира. Выход мелких белоснежных кристаллов, плавящихся при 43—45°, около 40—42 г (40—42% теоретич.; примечание 2).

В стакане емкостью 1 л, снабженном мешалкой и капельной воронкой, растворяют 309 г (1,5 моль) оксиэтилиденди-фосфоновой кислоты в 300 мл воды (показатель преломления раствора л>= 1,44 — 1,46). К полученному раствору при наружном охлаждении ледяной водой приливают по каплям раствор 180 г (4,5 м&ль) едкого натра в 270 мл воды. При достижении рН среды равного 7 раствор сразу же превращается в сплошную массу белоснежных кристаллов. Осадок растирают, переносят на фильтр и хорошо отжимают, после чего сушат сначала на воздухе, а затем в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре до постоянной массы.

Баллах и Брасс получили хлоргидрат (С10Н]80)2 + НС! в виде белоснежных кристаллов при пропускании хлористого водорода в раствор чистого цинеола в петролейном эфире.

Получение 2,5-диметил-2-иитрозогексана. К раствору 5 г 2,5-диметил-2-нитрогексаиа в 50 см3 эфира прибавляют амальгаму алюминия, приготовленную из 1C г алюминия, и 5 см3 воды. Эфирный слой вместе с суспендированным в нем гидратом окиси алюминия сливают с непрореагировавшей амальгамы, обрабатывают избытком разбавленной серной кислоты н эфир отгоняют. Кислый раствор полученного производного гидроксиламииа фильтруют и таким образом освобождают от большей части непрорсагировавшего масла. После прибавления двухромовокислого калия в таком количестве, что жидкость приобретает достаточно заметный желтоватый оттенок, пропускают через раствор сильную струю водяного пара. Прн этом перегоняется масло, окрашенное в темносиний цвет, которое вскоре затвердевает в светлосишою массу плотных призматических пластинок. Продукт, представляющий собой почти чистое нитрозосоединение, переносят иа пористую тарелку и таким образом получают 2,5-диметил-2-нитрозогсксан в виде белоснежных кристаллов, плавящихся при 54° с образованием синей жидкости. Выход 3 г.

По достижении вакуума в 72—74 см водяного столба медленно нагревают до 30° "находящуюся в аппарате жидкость и упаривают ее при перемешивании. Отгоняющаяся вода имеет слабощелочную реакцию. На упаривание требуется 12—14 часов. По прошествии приблизительно 11 часов начинает выделяться гексаметилентетрамин в виде красивых белоснежных кристаллов.

В сухую круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 21 г (0,2 моля) перегнанного бензальдегида (примечание I), 30 г (около 0,3 моля) перегнанного уксусного ангидрида и 10 г (0,12 !^оля) безводного-порошкообразного ацетата натрия (примечание 2). Колбу соединяют с длинным воздушным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, и нагревают смесь в течение 8 часов на масляной бане при 180°, вре-

В круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной обратным холодильником с ^лоркальциевой трубкой, нагревают смесь 21 г (0,2 моля) свежеперегнанного бензальдегида (примечание 1), 32 г (0,25 моля) про-пионового ангидрида и 20 г (0,2 моля) безводного пропионата натрия {примечание 2). Нагревание ведут на масляной бане при 130—135° в течение 30 часов, время от времени встряхивая колбу. Горячую смесь вы-

В 7 г (0,07 моля) чистого бензилового спирта (примечание 1), помещенного в круглодонную колбу емкостью 100 мл, растворяют при нагревании в течение 30 минут 0,3 г (0,013 грамм-атома) натрия. Раствор охлаждают до, комнатной темпертуры и постепенно, при тщательном перемешивании, приливают его к 45,4 г (0,43 моля) бензальдегида (примечание 2), находящегося в круглодонной колбе емкостью 150 мл. Смесь самопроизвольно разогревается, причем температура не должна превышать 50 — 60° (в случае необходимости следует охлаждать колбу водой). Когда самопроизвольное повышение температуры превратится (~30 минут), реакционную массу нагревают в течение 1 чйса на водяной бане, встряхивая время от времени колбу.

м-Нитробензальдегид. В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, термометром и эффективной механической мешалкой, помещают 125 мл технической концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84). Кислоту перемешивают и в то же время сравнительно быстро прибавляют к ней 167 мл (250 г, 4 моля) технической дымящей азотной кислоты (уд. вес 1,49—1,50), причем содержимое колбы охлаждают, погружая последнюю в баню со льдом, так чтобы температура нитрующей смеси не поднималась выше 10°. Поддерживая температуру смеси при 5—10°, к ней в течение 2—3 час. при энергичном перемешивании прибавляют 213 г (2 моля) чистого бензальдегида (примечание 1). К концу прибавления баню со льдом удаляют и смесь оставляют на ночь при комнатной температуре.

В подходящей колбе смешивают 106 г (1 моль) бензальдегида (примечание 1) и 107 г (1 моль) ж-толуидина; температура повышается примерно до 60° (примечания 2 и 3). Смесь охлаждают ниже 35° холодной водой, прибавляют к ней 200 мл эфира и помещают раствор в стальной автоклав для гидрирования под высоким давлением. Затем к смеси прибавляют 8—10 г никеля Ренея в качестве катализатора (стр. 338); автоклав закрывают и наполняют водородом до тех пор, пока давление не будет равно 70 am (примечание 4). В течение 15 мин. автоклав непрерывно встряхивают при комнатной температуре (примечание 5). Содержимое автоклава выливают и автоклав промывают двумя порциями эфира по 200 мл. Катализатор отфильтровывают (примечание 6), эфир отгоняют и продукт реакции перегоняют из специальной колбы Клайзена (примечание 7). После небольшого головного погона перегоняется N-бснзил-л-толуидин при температуре 153—157° (4 мм) [315—317° (760 мм)]. Выходсогтавляет175—185г (89—94% теоре-тич.; примечания 8 и 9).

В 1 -литровую колбу, снабженную колонкой Кларка — Рарса (стр. 314) с водоотделителем, к которому присоединен обратный холодильник, помещают 100 г (0,63 моля) малонового эфира (примечание 1), около 72 — 76 г продажного бензальдегида (примечание 2), 2 — 7 мл пиперидина (примечание 3) и 200мл бензола. Смесь энергично кипятят на масляной бане при 130 — 140° до тех пор, пока не перестанет собираться вода (всего 12 — 13 мл); эта операция занимает 11 — 18 час. После того как смесь охладится, к ней прибавляют 100 мл бензола и раствор промывают двумя порциями воды по 100 ж/г, двумя порциями 1 н. раствора соляной кислоты по 100 мл и, наконец, 100 мл насыщенного раствора двууглекислого натрия. Водные промывные растворы взбалтывают с одной порцией бензола в 50 мл и бензольную вытяжку присоединяют к промытому слою органического вещества. Раствор сушат над 30 г безводного сернокислого натрия. Бензол отгоняют на паровой бане под пониженным давлением и остаток перегоняют в вакууме из специальной колбы Клайзсна емкостью 250 мл (стр. 68, рисГ 7), которую тщательно изолируют асбестом. Выход бесцветного этилового эфира бензальмалоновой кислоты с т. кип. 140 — 142° (4 'мм) (примечание 4) составляет 137 — 142 г (89 — 91% теоретич.; примечание 5).

В делительную воронку наливают раствор 83,5 г (0,50 моля) этилового эфира бромуксусной кислоты (примечание 3) и 65 г (0,61 моля) бензальдегида (примечание 4) в 80 мл сухого бензола и 20 мл абсолютного эфира. Около Ю мл этого раствора приливают к цинку и колбу нагревают до тех пор, пока не начнется реакция (примечание 5). Затем смесь перемешивают и прибавляют к ней остальной раствор с такой скоростью, чтобы реакционная смесь кипела; при этом следует соблюдать осторожность и следить, нтобы реакция не пошла слишком бурно. Прибавление раствора занимает около 1 часа. После того как оно будет закончено, реакционную смесь кипятят на водяной бане в течение еще получала.

В круглодонную ^-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 106 г (1 мол.) бензальдегида (примечание 1), после чего при энергичном перемешивании добавляют 93 г (1 мол.) анилина. Через несколько секунд начинается реакция, протекающая с выделением тепла и воды. Массе дают отстояться в течение 15 мин., после чего при энергичном перемешивании ее выливают в стакан-емк. в 600 мл, в который предварительно налито 165 мл 95%-ного спирта. Минут через пять начинается кристаллизация; раствор оставляют сперва на 10 мин. при комнатной температуре, а затем в течение 30 мин. охлаждают ледяной водой. Почти твердую массу переносят в большую воронку Бюхнера, отсасывают, отжимают и сушат на воздухе. Выход чистого бензил-иденанилина с т. пл. 52° составляет 152—158 г (84—87% теоретич.).

емк. в 5,5л. Последнюю помещают в другой большой сосуд, что дает возможность охлаждать ее снаружи измельченным льдом. В щелочной раствор вливают 520 г (4,3 мол.) чистого ацетофенона (примечание 1), банку быстро обкладывают измельченным льдом, пускают в ход мешалку и затем сразу добавляют 460 г (4,3 мол.) бензальдегида (примечание 2). Во время реакции температура смеси поддерживается строго между 15 и 30° (примечание 3). Если температура поднимается выше, то это значит, что перемешивание недостаточно энергично.

и постепенно прибавляют при тщательном размешивании к 454 г (4,3 мол.) бензальдегида (х. ч.), содержащего менее 1% бензойной кислоты (примечание 2). Поскольку реакционная смесь имеет тенденцию к саморазогреванию, следует иметь в виду, что температуру необходимо поддерживать несколько ниже 50—60°, для чего, в случае необходимости, применяют наружное охлаждение (примечание 3). В результате образуется желатинообразная масса. Приблизительно через полчаса смесь перестает разогреваться; тогда ее нагревают на водяной бане в продолжение 1—2 час., время от времени взбалтывая (примечание 4).

Охлажденную реакционную смесь обрабатывают 200 мл воды (примечание 5) и отделяют маслянистый слой;'последний промывают второй порцией воды. Промытое масло перегоняют в вакууме. Первая фракция дестиллата состоит из бензилового спирта, неизмененного бензальдегида (примечание б) и небольшого количества воды. Затем температура быстро поднимается до температуры кипения бензилового эфира бензойной кислоты (при этом приемник меняют). Продукт кипит при 184—185°/15 мм; анализ его путем омыления показывает, что он содержит 99% эфира. Выход достигает 410—420 г, что соответствует 90—93% теоретического. Такой бен-зиловый эфир бензойной кислоты легко переохлаждается, но после затвердевания он плавится в пределах одного градуса, показывая наивысшую температуру плавления (19,4°); поэтому он не нуждается в дополнительной очистке, если только не требуется продукт исключительной чистоты.

Бисульфитное производное Благодаря использованию Благодаря отсутствию Благодаря сочетанию Благодаря взаимодействию Благоприятные результаты Благоприятствует замещению