|
|
|
Главная --> Справочник терминов Чередование мономерных * Различия в свойствах изомеров часто бывают очень незначительными. Например,-изобутан труднее превратить в жидкость, чем нормальный бутан, но лишь ненамного. Вы можете подумать, что такая ничтожная разница не имеет значения. Это не так — имеет, и к тому же иногда разница не так уж мала. Существует много соединений, которые очень важны для работы человеческого организма и которые становятся для него бесполезными, если расположение атомов в их молекулах хоть чуть-чуть изменится. шершавой или потрескавшейся кожи. Но самое важное — это роль глицерина, которую он играет в организме человека. Дело в том, что молекулы глицерина, соединяясь с молекулами других веществ, образуют входящие в состав человеческого организма жиры. Различия между стереоизомерами могут показаться незначительными, но они очень важны. Стереоизомерия свойственна большинству соединений, входящих в состав живых тканей, и организм легко отличает один стереоизо-мер от другого. Например, в составе крови есть глюкоза, но нет никаких других гексоз, хотя их существует шестнадцать. У взрослого человека в крови содержится в среднем шесть граммов глюкозы. Это энергетическое сырье человеческого организма; кровь разносит его по всем клеткам, и каждая клетка использует на свои нужды столько глюкозы, сколько ей необходимо. В клетках глюкоза превращается в двуокись углерода и воду, а энергия, выделяющаяся при этом, потребляется клеткой. Большинство аминокислот синтезируется в организме животных и человека, однако некоторые и?, них не образуются в организме И должны поступать с пищей извне. Для человеческого организма (и всех видов животных) восемь таких аминокислот являются незаменимыми: Линолевая и линоленовая (а также сильно ненасыщенная арахидо-новая) кислоты представляют собой вещества, которые необходимы для нормальной деятельности животного и человеческого организма к должны доставляться с пищей. Поэтому их называют жизненно необходимыми (или «незаменимыми») жирными кислотами. Большинство аминокислот синтезируется в организме животных и человека, однако некоторые из них не образуются в организме и должны поступать с пищей извне. Для человеческого организма (и всех видов животных) восемь таких аминокислот являются незаменимыми: Последовательность оснований вдоль цепи ДНК представляет собой закодированную информацию для построения белковых молекул. Молекулярная масса ДНК может достигать десятков и даже сотен миллионов, т. е. в макромолекулу может входить до миллиона нуклеотидов. Каждая тройка последовательно расположенных в цепи оснований является как бы «буквой» генетического кода. В молекуле ДНК несколько сот тысяч таких «букв»: эта молекула представляет собой как бы книгу в сотню страниц. Общую же информацию, хранящуюся в ДНК каждой клетки человеческого организма (примерно 2 млрд. нуклеотидов), можно сравнить с огромной библиотекой в 2000 томов, по 500 страниц в каждом. Пенициллины применяются при лечении опасных болезней, вызываемых различными стафилококками, стрептококками, а также пневмококками, менингококками, возбудителями газовой гангрены и некоторыми другими болезнетворными микроорганизмами. Исключительно высокая и широкая антибактериальная активность, значительно превышающая эффективность сульфамидных препаратов (см. стр. 272), в сочетании с почти полной безвредностью для человеческого организма сделали пенициллины одними из наиболее важных современных лекарственных препаратов. кислота СН,—СООН широко распространена в природе; в свободном виде она содержится в выделениях человеческого организма—в моче и поте. Эфиры уксусной кислоты находятся во многих растениях. На основе лабораторного и промышленного опыта, дополненного экспериментами на различных видах животных, данными статистики производственной и клинической медицины, разработаны нормы, предохраняющие от опасности при работе с важнейшими лабораторными химикатами и продуктами химической промышленности (МАК-величина). МАК.-ее личиной называют максимальную концентрацию на рабочем месте, которая может прет ежедневном 8-часовом рабочем дне без видимых вредных последствий для человеческого организма переноситься неделями, месяцами и даже годами. Приводимые ниже данные являются нормами для ГДР. В США и СССР для некоторых веществ приняты иные величины 1>. За последние 25 лет выделены и охарактеризованы многообразные эндогенные пептиды человеческого организма: пептиды сна, нейропептиды и пептидные гормоны.Так, сон вызывается нонапептидом Trp-Ala-Gly-Gly-Asp-Ala-Ser-Gly-Glu. Подобные пептиды оказались очень лабильны и пока их трудно использовать в качестве снотворных лекарственных веществ. Энкефали-ны и эндорфины являются природными опиоидными пептидами, обладающими -мощным агонистическим действием на опиатные рецепторы (нейропептиды): Чередование мономерных звеньев в макромолекуле сополимера обусловливается соотношением величин q и г2. Тенденция к чередованию оценивается произведением г^ и усиливается, когда г^2 стремится к нулю. При <;ополимеризации ВА с малеиновым ангидридом образуются комплексы с переносом заряда, обеспечивающие чередование мономерных звеньев в сополимере. При использовании системы на основе VCl4-fAl (i C4H,)2C1 увеличивается степень вхождения амилена в сополимерную цепь по сравнению с системой на основе (AcAc)3V + Al (i С4Н9)2С1 (при одинаковом составе исходных мономеров) Наряду с этим в случае применения системы на основе (AcAc)3V улучшается чередование мономерных звеньев (уве личивается вероятность присоединения по типу этрлен—амилен и амичен —этилен), в результате чего сополимеры обладают широким интервалом составов характеризующихся аморфной структурой Влияние бутена 1 на чередование мономерных звеньев в тройном сополимере Для изучения влияния гексеча 1 на чередование мономерных звеньев бьпи подсчитаны вероятности образования структур ( ij — = 1—2) по уравнениям при денным в работе [203] Ре зультаты сведены в табл 55 Таблица 55 Чередование мономерных звеньев в тройных этиленпропиленгексеновых сополимерах Получаемые при сополиконденсации макромолекулы построены из остатков всех компонентов реакционной смеси. Взаимное чередование мономерных звеньев носит случайный характер и зависит от взятого соотношения мономеров, от их относительной активности по отношению к данной реакции и от условий поли- Структура сополимера ТФХЭ — Э исследована различными методами. Особое внимание уделено исследованию влияния состава и условий сополимеризации на чередование мономерных звеньев в цепи сополимера. Наивысшую регулярность чередования и наиболее высокую температуру плавления (264°С) наблюдают у сополимера состава 1 : 1, синтезированного в присутствии системы: триалкнлбор — диэтиловый эфир при —78 °С. Рассчитанная вероятность чередования превышает 0,99 [13]. Сделано предположение о стереорегулярном расположении заместителей вдоль цепи. Получаемые при сополиконденсации макромолекулы построены из остатков всех компонентов реакционной смеси. Взаимное чередование мономерных звеньев носит случайный характер и зависит от взятого соотношения мономеров, от их относительной активности по отношению к данной реакции и от условий поли- Строгое чередование мономерных звеньев при совместной полимеризации представляет крайний случай отклонения от идеальной радикальной реакционности. Гораздо чаще встречаются случаи, когда скорость реакции между данным радикалом и данным мономером выпадает из закономерности для идеальной радикальной реакционности. Например, стирольный радикал с большой вероятностью присоединяется к молекулам метилакрилата, метилметакрилата, акрилонитрилу и метакрилони-трилу, чем к молекуле стирола. Для всех этих реакций константа гг <^ 1 (табл. 32), тогда как из положения этих мономеров в рядах реакционности можно было бы ожидать обратного, т. е. гг > 1. Это отклонение от закономерности идеальной радикальной реакционности можно объяснить специфическим снижением уровня переходного состояния в этих реакциях вследствие акцепторно-донорного эффекта, находящего свое отражение в ионной структуре переходного состояния, например: В дальнейшем авторы придерживаются принципов классификации бутадиенстирольных сополимеров, предложенных в предыдущей работе; сополимер является: 1) идеально статистическим, если чередование мономерных звеньев в цепи строго подчиняется статистическим закономерностям; 2) статистическим, если существуют различия составов как в одной цепи, так и между цепями, но длинные блочные последовательности отсутствуют; 3) блок-сополимером, если в макромолекуле присутствуют один или несколько блоков; 4) идеальным блок-сополимером, если все блоки однородны по составу.  Частности различные Частотной зависимости Чередующийся сополимер Червячных экструдерах Четырехчленных циклических Четырехкратным количеством Четвертичных аммониевых Четвертичными аммониевыми Четвертичной аммониевой |
- |
Навигация