Главная --> Справочник терминов


Частичным омылением Уголь содержит также азот и кислород. Последний не мешает получению ЗПГ при использовании методов с частичным окислением угля, но его присутствие крайне нежелательно в процес-

Значительным преимуществом газификации под давлением на воздушном или кислородном дутье является выход генераторного газа под давлением. Это особенно существенно для газовых турбин и при транспортировке газа на большие расстояния. Так как промышленный кислород обычно поставляется под давлением, а повышение давления жидкого <и твердого сырья требует небольших энергозатрат, газификация <* частичным окислением обычно ведется при давлениях до 80 клс/см2, причем его максимальная величина определяется последующими этапами обработки газа. При столь высоком давлении выявляется еще одно преимущество установок ЗПГ — образование большего 'количества метана из окислов углерода и водорода (см. реакции 5 и 7 в табл. 23).

Для .процесса газификации с целью получения водорода можно применять пиролиз (однако этот способ довольно неэффективен, поскольку в данном случае ^получают значительное количество полимеров, смолы, пироуглерода, кокса и прочих полупродуктов), а также гидролиз, окислительный пиролиз и прочие эндо- и экзотермические методы газификации сырья. Очевидно, что вследствие не совместимых с точки зрения термодинамики требований, предъявляемых перечисленным выше процессам, целесообразно объединить 'процессы гидролиза и окислительного пиролиза, т. е. сырье .подвергать обработке и паром, и кислородом, как это осуществлено в процессе фирмы «Шелл» (штат Техас, США) и в других подобных процессах, называемых процессами с частичным окислением 1[4] .

В табл. 30 приведены основные показатели двух наиболее типичных из описанных выше процессов: «Шелл-процесса» с частичным окислением (для переработки топливной нефти) и «ИСИ-'процесса» непрерывной высокотемпературной переработки лигроина.

Во-вторых, почти все углеводороды, включая сырую топливную нефть и уголь, независимо от относительной молекулярной массы, могут взаимодействовать с кислородом и паром (или с воздухом и паром) при 1100—1400°С с образованием опять-таки смеси водорода, окиси углерода и некоторого количества двуокиси углерода, разумеется, разбавленных азотом, если в качестве окислителя применялся воздух [2]. По технологии газификации с частичным окислением теплота сгорания образующихся газов составляет около 2810 ккал/м3 (11 720 кДж/м3), если в качестве окислителя применяется кислород, и 1110 ккал/м3 (4650 кДж/м3) в случае воздушного дутья.

они незначительно отличаются от значений себестоимости ЗПГ (см. рис. 25—13,5 долл/Гкал при стоимости сырья 63—94 долл/т). Технология производства газов с частичным окислением кислородом или воздухом предпочтительнее в тех случаях, когда цены на газ высоки; при более низких ценах на сырье получение газа посредством низкотемпературной конверсии обходится дешевле

Превращение линейных полисилоксанов в сетчатые нерастворимые и непластичные полимеры (стр. 479) связано с частичным окислением полимера и с заменой двух радикалов в соседних цепях кислородной связью между цепями. Этот процесс требует применения окислителей и длительного нагревания при высокой температуре (160—200°). Образование нерастворимых сетчатых по-ликарбосилоксанов происходит также при введении в боковые звенья макромолекул акриловых или метакриловых групп:

Нитробензол можно получить частичным окислением фенилгидро-ксиламина:

Этин, ацетилен (CH^CiH), — это бесцветный газ, в чистом виде без запаха, технический — с неприятным запахом. В отличие от этана и этена этин немного растворим в воде и хорошо растворяется в ацетоне. Так как сам ацетилен при сжатии взрывается, а его раствор в ацетоне — нет, то транспортировка проводится в стальных баллонах, содержащих пористый материал, пропитанный упомянутым раствором. С воздухом ацетилен образует взрывчатую смесь. Чистый ацетилен горит желтым коптящим пламенем, потому что при горении высвобождается большое количество сажи из-за высокого процентного содержания углерода в молекулах ацетилена. В промышленности ацетилен получают гидролизом дикарбида кальция (СаС2), полученного сплавлением кокса с оксидом кальция, либо частичным окислением или гидролизом метана или низших алканов. Часть произведенного ацетилена (около 10%) расходуется (в смеси с кислородом) на сварочные работы (температура пламени горелки достигает 3000 °С), остальное используется для получения хлорированных углеводородов, акриловой кислоты и ее производ-

В настоящее время метан широко используется в качестве исходного сырья для получения целого ряда ценных химических веществ. Так, например, пиролиз метана при температуре 1400 — 1500° С с одновременным частичным окислением его кислородом приводит к образованию так называемого «синтез-газа» (смесь СО и Н2) и непредельного углеводорода — ацетилена. При этом процессе протекают две основные реакции:

Каталитическим частичным окислением природного газа в присутствии окислов азота получают формальдегид:

Сероокись углерода можно получить также из сероуглерода частичным омылением, например при нагревании с водой в автоклаве. Для ее препаративного получения пригоден сернокислотный гидролиз роданистых солей:

Методом полимераналогичного превращения можно также получить разнообразные сополимеры, в том числе и сополимеры гетеро-полярного строения. Например, частичным омылением поливинил-

На первой стадии ацетилирования целлюлозы образуется триацетат целлюлозы [СбН7О2(ОСОСН3)з]п, который далее частичным омылением превращается в так называемый «вторичный ацетат», содержащий около 50% связанной уксусной кислоты. Полученный ацетат целлюлозы растворим в органических растворителях.

При взаимодействии грамяна с эфиром иитроиалоновой кислоты вначале получают втиловый эфир а-нитро-а -карбэтоксн-р-(индолил-3)-пропионовой кислоты (выход 96,5%), который частичным омылением и деяарбоксилированиш и последующим восстаиовлениеи и омылением может быть превращен в триптофан [803]:

* Вторичными называются ацетаты целлюлозы, по.чученные частичным омылением триацетата целлюлозы и содержащие меньшее, чем в триацетате, коли-но ацетильных групп ** Иногда пользуются термином «полидисперсгюсть*.

8) ацилирование магниевых производных эфиров малоновой кислоты с последующим частичным омылением и декарбо-ксилированием. * Ред.

* Имеются указания [10У], что fi-кетоэфиры этого типа могут быть получены с довольно хорошим выходом по способу Бреслау с сотрудниками (см. выше), исходя из этил-трег-бутилового эфира алкилмалоновой кисЛоты, действием хлорангидрида кислоты с последующим частичным омылением и декарйоксилированием. Этиловый эфир с-н. -бутил бензоилуксусной кислоты был получен по этому способу с выходом в 48%. * Ред.

Указанный порядок окисления прямо противоположен тому, который имеет место при окислении хромовым ангидридом {С-11 без С-20). Преимущество метода Оппенауэра видно на примере окисления метилового эфира дезоксихолевой кислоты (XXXVII) до соответствующего 3-кетопа (XXXVIII), которое проходит в одну стадию с выходом, составляющим 57—63% [83, 84]. Другой способ, связанный с частичным омылением и окислением хромовым ангидридом включает пять стадий.

Одним из отличительных признаков производства полинозного волокна является раздельное проведение коагуляции и омыления ксантогената целлюлозы при формовании волокна, т. с. дпух-ванное формование. В первой ванне происходит коагуляция Или коагуляция с частичным омылением ксаптогената целлюлозы, а во второй — окончательное омыление и вытягивание волокна. Во всех случаях коагуляция ксантогената протекает равномерно по всему сечению вискозной струйки, вытекающей из отверстия фильеры. В результате получается структурно-однородный гель ксан-гогената целлюлозы — ксантогенатное волокно, которое может быть подвергнуто значительному вытягиванию во второй ванне (пластификационной). При этом происходит ориентация элементов структуры вдоль оси нити, приводящая к увеличению прочности и модуля.

(VII), из которого частичным омылением получают 7-.бензоат холестен-

мые частичным омылением ПВА. Методы их синтеза описаны в




Частичной деструкцией Частичное гидрирование Частичное превращение Частичное восстановление Частичного кислотного Частичного разделения

-
Яндекс.Метрика