|
|
|
Главная --> Справочник терминов Чувствительным реактивом В промышленности нитробензол восстанавливают чугунными стружками в присутствии небольшого количества соляной кислоты при 250... 400 °С и атмосферном давлении: Одним из основных и распространенных методов синтеза анилина является восстановление нитробензола чугунными стружками в присутствии электролита (РеСЬ): Восстановление нитросоединений чугунными стружками в водных растворах электролитов (FeCl3, NaCl, NH4C1) также приводит к образованию аминов: В промышленности нитробензол восстанавливают чугунными стружками в присутствии небольшого количества соляной кислоты при 250. ..400 °С и атмосферном давлении: Наряду с каталитическим методом в промышленности продолжают пользоваться способом восстановления нитросоединений до аминов чугунными стружками в присутствии электролитов. В качестве последнего служит хлорид железа (III), вводимый извне или же получающийся в реакционной массе при добавлении небольших количеств соляной кислоты. Иногда вместо этого в воду добавляют небольшие количества хлорида натрия или аммония. Восстановление ведут в цилиндрических аппаратах, выложенных изнутри кислотоупорной плиткой (рис. 24). Аппарат снабжен прочной чугунной мешалкой, необходимой для размешивания тяжелого осадка. К крышке аппарата, в случае летучих продуктов присоединяют обратный холодильник. Восстановление нитросоединений сопровождается значительным выделением тепла, поэтому чугунные стружки и нитросоединение загружают в аппарат по частям. В промышленности анилин получают каталитическим восстановлением нитробензола на медном или никелевом катализаторе, который вытеснил старинный способ восстановления нитробензола чугунными стружками в водном растворе хлорного железа и соляной кислоты в качестве электролита. До недавнего времени главным способом производства анилина являлось посстзновление нитробензола чугунными стружками в присутствии электролитоп . растворов хлористого железа или хлористого аммония: • в ОССта"Овление нитробензола чугунными стружками проводят /11ЮННЬ1Х аппаРатах (редукторах) объемом 10- -20 л3. 14-дук-(рис. 183) снабжены гребко^ыми мешалками в виде пары Предлагаемый метод синтеза, основанный на восстановлении «-нитроацетофенона чугунными стружками, обеспечивает более легкое выделение /г-аминоацетофенона из реакционной массы. сульфидами натрия (по англ. пат. 392914), чугунными стружками в растворе хлористого натрия [по L у о n s и S m i t h, В. 60, 173 (1927)), сернистыми щелочами, газообразным сероводородом в анилиновом растворе [Н. В о р о ж ц о в, В. К о з л о в, Ж. О. X. 7, 739 (1937)]. Гидразобензол может быть получен восстановлением нитробензола цинковой пылью в щелочной среде [1, 2, 3], амальгамой натрия [4], чугунными стружками [5], электролитическим восстановлением [6, 7], а также восстановлением азобензола активированной цинковой пылью в среде бензола [8] или сероводородом [9]. В связи с этим появились исследования, целью которых было повысить чувствительность метода Коппешаара. Первая стадия (отгонка фенола с водяным паром) оставалась без изменения, а определение фенола в дистилляте бромит-броматным методом было заменено на фотоколориметрическое. Например, была использована цветная реакция фенола с 4-аминоантипирином31, который является очень чувствительным реактивом на все фенольные соединения. По другому способу получали окрашенное соединение фенола с диметиламиноантипирином32, которое образуется в щелочной среде в присутствии гексацианоферрата калия как окислителя. Фотоко-лориметрирование проводили в кювете 10 мм с синим светофильтром; точность определения ±10%. М о р и н. Он содержится наряду с мак-лурином (стр. 641) в сумахе (Morus tincto-ria), вытяжка из которого еще и сейчас играет известную роль в крашении шерсти и в ситцепечатании. Морин имеет т. пл. 290°, дает желтые выкраски и является чувствительным реактивом на алюминий (зеленая флуоресценция в спиртовом растворе). Характерной реакцией ацетилена и его моноалкильных и мо-ноарильных производных типа RC • СН является образование трудно растворимых серебряных производных при действии аммиачного раствора азотнокислого серебра. Еще более чувствительным реактивом является спиртовый раствор азотнокислого серебра, с помощью которого можно открыть ничтожные количества ацетилена и который для высших гомологов ацетилена является наиболее надежным реактивом ш. [Очень чувствительным реактивом на ацетилен является аммиачный раствор соли окиси меди, обесцвеченный гидроксила-мином131а. В присутствии следов ацетилена раствор окрашивается в вишнево-красный цвет, а при большей концентрации ацетилена выпадает буроватый хлопьевидный • осадок медного производного. Доя. перев.] Батофенантролин является специфичным и чувствительным реактивом для определения следов железа [1]. Бромная вода, реагируя с первыми представителями фенольного ряда, осаждает из раствора бромзамещенные соединения. В особенности для фенола бромная вода является чувствительным реактивом 15°. Г. Бейн 151, исследовавший механизм бромирования фенола, считает, что в водном растворе бромирующим началом является ВгОН. Если премирование вести в безводной среде, например в четыреххлори-стом углероде, то образование трибромфенола длится несколько дней. Прибавка небольшого количества воды ускоряет процесс. Диметилглиоксим является исключительно чувствительным реактивом на никель в присутствии кобальта и в других условиях на кобальт в присутствии никеля. Кроме того диметилглиоксим широко применяется для точного количественного определения никеля155. Для получения диметилглиоксима разработан дешевый и сравнительно простой метод получения, заключающийся в последовательном действии на метклэтилкетон азотистой кислоты в виде амилнитрита и гидроксил-амина 156: [Цветная реакция ароматических аминов134а. Перекись бензоила СвН, — СО — О— О — СО — СвН5 является чувствительным реактивом на ароматические амины. С первичными реакция протекает по следующей схеме: для ряда бициклпческих пинаконов, а также определенные Куном значения AV. Наблюдается примерный параллелизм этих значений. Однако при изучении изомерных 9,10-диметилдигидрофенантрен-диолов-9,10 выявилось сильное несоответствие, В 1940 г. единственно известному в то время производному фенантренхинона — изомеру с т, пл. 164° — па основании высокой скорости расщепления (№w:'^= 192) приписывалась цис-конфигурация [301. Однако быстро расщепляющийся диол не реагировал с дикалийтетра-метилосматом — очень чувствительным реактивом на ^ис-диолы, что стимулировало исследование осмилирования 9,10-диметилфе-нантрена [31 f. Это привело к получению второго изомера ст. пл. 104°, который реагировал более медленно (/г-0°-^7,5), хотя, судя по методу его синтеза, он должен был бы быть ^ис-диолом. Характерной реакцией ацетилена и его моноалкильных и мо-ноарильных производных типа RC • СН является образование трудно растворимых серебряных производных при действии аммиачного раствора азотнокислого серебра. Еще более чувствительным реактивом является спиртовый раствор азотнокислого серебра, с помощью которого можно открыть ничтожные количества ацетилена и который для высших гомологов ацетилена является наиболее надежным реактивом ш. [Очень чувствительным реактивом на ацетилен является аммиачный раствор соли окиси меди, обесцвеченный гидроксила-мином131а. В присутствии следов ацетилена раствор окрашивается в вишнево-красный цвет, а при большей концентрации ацетилена выпадает буроватый хлопьевидный •осадок медного производного. Доп. перев.]  Числителе приведены Чрезвычайно чувствительны Чрезвычайно разнообразны Чувствительность определения Частичная деструкция Шестичленный гетероцикл Шестичленных гетероциклов Широкогорлую коническую Щелочными реагентами |
- |
Навигация