|
|
|
Главная --> Справочник терминов Щелочными реагентами Реакция с меркаитидами. Легкость, с которой антрахинон-сульфокислоты реагируют с сульфогидратом натрия, заставляет предполагать, что они будут взаимодействовать и со щелочными растворами меркаптанов. Вначале было обнаружено, что нагревание калиевой соли антрахинон-1-сульфокислоты с тиофенолятом калия приводит к антрахинонилфенилсульфиду [463], н# что этого не происходит в водном растворе при 100° [464J. С другой стороны, алифатические меркаптаны уж при 60° легко вступают в реакцию Амиды алифатических и ароматических кислот расщепляются щелочными растворами хлора или брома (гапогалогенидами): Бензол, выводимый из аппарата, содержит 2—3% растворенной бензолсульфокислоты и поступает в специальные аппараты для промывки водой или щелочными растворами. В этих аппаратах из бензола извлекается бензолсульфокислота или ее соль в виде водного раствора (возможна также отгонка бензола). Освобожденный от сульфокислоты бензол вновь возвращается на сульфирование и, таким образом, может замкнуто циркулировать в системе сульфирующего агрегата. В результате абсорбции сероводородных газов щелочными растворами часто образуется раствор сульфида натрия, сильно загрязненный другими минеральными солями и потому непригодный для последующего использования в процессах сульфидирования. В данном случае абсорбция H2S проводится не по экономическим соображениям, а исходя из условий техники безопасности. Амиды алифатических и ароматических кислот расщепляются щелочными растворами хлора или брома (гипогалогенидами): Наличие, в пирогазе сероводорода и двуокиси углерода вызывает коррозию аппаратуры и трубопроводов. Кроме того, эти примеси должны быть практически исключены из товарных этилена и пропилена. Очистка пирогаза от сернистых соединений и двуокиси углерода осуществляется щелочными растворами на одной из промежуточных стадий пятиступенчатого компрессора. Колонна щелочной отмывки пирогаза имеет две полуглухие тарелки; щелочной раствор циркулирует по следующим контурам: из куба колонны он насосом подается на вторую полуглухую тарелку, а оттуда — на первую полуглухую тарелку. По сравнению с щелочными растворами преимущество пиридина еще и в том, что в этой среде не может идти гидролиз сложных эфиров. 2. Нагреванием амидов кислот с щелочными растворами бромноватистых или хлорноватистых солей. При этой реакции происходит перегруппировка, в результате которой аминогруппа непосредственно связывается с радикалом. Механизм реакции весьма сложен; конечный результат ее можно выразить уравнением: Алкин-1-олы-З (этинилкарбинолы) с хорошими выходами хлорируются и бро-ьшруются по С=С-связи водно-щелочными растворами гштогалогенитов [443, i*4], в то время как для их иодирования применяется реакция, протекающая с промежуточным образованием — С=С-неталлоорганическнх соединений 443]. Обработка сахара-сырца щелочными растворами, например, кальцинированной содой, до рН, близкого к нейтральному, улучшает условия хранения его. При хранении сахара-сырца в режиме низких температур общее количество мезофильных микроорганизмов в течение 4 месяцев увеличивалось в 13 раз, слизеобразующих мезофилов — в 4,7 раза, а количество плесневых грибов уменьшилось в 3,5 раза. С повышением относительной влажности воздуха до 80—90 % сахар-сырец увлажняется (до 1,55 % и более), а при 19—23 °С — сильно развиваются микроорганизмы. При относительной влажности воздуха 65—72 % влажность сахара-сырца постепенно уменьшается и через 7 месяцев достигает 0,67 %, общее количество мезофилов и слизеобразующих термофилов уменьшается в 3, а общее количество плесневых грибов увеличивается в 23,3, термофилов — в 2,9 раза [46]. В результате жизнедеятельности микроорганизмов количество редуцирующих веществ уменьшается (например, с 0,88 до 0,11 %). Обсемененность сахара-сырца микроорганизмами возрастает со снижением доброка- Пероксикарбоксимидотзые кислоты RC(NH)OOH являются нестойкими промежуточными продуктами, образующимися in situ в реакциях нитрилов со щелочными растворами пероксида водорода: личие от процесса кислородного риформинга, который экзотерми-чен и обычно не требует катализатора, процесс парового риформинга углеводородов эндотермичен и существенно облегчается присутствием в качестве катализатора транзитного металла, например никеля. В продуктах риформинга соотношение между водородом и окисью углерода зависит от соотношения углерода и водорода в исходном сырье. В дальнейшем оно может быть изменено с помощью «смещающей реакции», протекающей при избытке пара и присутствии в качестве катализатора окислов железа и хрома: СО + Н2О ч=ь СО2+Н2. В определенных условиях образование двуокиси углерода нежелательно. Содержание ее может быть снижено или полностью ликвидировано при взаимодействии с различными щелочными реагентами (карбонатом калия, алканоламинами, гидроокисью натрия). Гораздо легче идут реакции с щелочными реагентами. При нагревании пиридина с амидом натрия легко образуются а- и t-аминопиридины (А. Е. Чичибабин): Накопление ннтрогрупп в ядре облегчает реакции со щелочными реагентами, при этом новый заместитель направляется в орто- или пара-положение; так, 1, 3. 5-тринитробеизол легко дает при окислении в щелочной среде пикриновую кислоту. 1, 3-дииитробензол с NHjOH превращается в 1.3-дннитро-2.4-днаминобснзол. Орто- и пара-динитросо- на в новых синтезах глутатиона и окситоцина [2]. Эта защитная группировка стабильна в кислых и нейтральных условиях, но легко снимается щелочными реагентами. Ацетон обладает типичными химическими свойствами кето-нов. Он с трудом окисляется, каталитически восстанавливается до изопропилового спирта. При восстановлении ацетона щелочными реагентами и в особенности амальгамами магния или цинка происходит конденсация и восстановление, завершающиеся образованием пинакона Была исследсшана реакция некоторых а, а,, к'-тригалогенке-тоноп с щелочными реагентами. Алифатический трибромкстон LXXXVII «ступает « реакцию с водным раствором щелочи и образует р, {3-диметилглицеринопую кислоту (LXXXVIII) [3]. (Об-разопание кислоты LXXXVIII аналогично получению миндальной кислоты при действии щелочи на а, сс-дибромацетофенон [76].) Однако при действии раствора едкого кали в этилояом спирте соединение LXXXVII превращается в продукт реакции Фаворского LXXXIX с низким выходом [77]. 5. До перегонки раствор должен быть нейтральным. Присутствие хлористого водорода ускоряет разложение сложных эфиров фосфорной кислотыi. Бензольный раствор не следует промывать щелочными реагентами, например раствором соды, так как щелочные реагенты также вызывают разложение при перегонке. Впервые л-нитрозодифениламин был получен в 1886 г. Фишером и Хсг.пом, которые обнаружили, что при обычной температуре ид раствора .Ы-нитрозодифс-ниламина в безводном этиловом спирте, насыщенном сухим хлористым лодоро-дсщ, образуется гидрохлорид п-нитрозодифениламина. При обработке гидрохлорида щелочными реагентами (Гча2СО3, 1\'Н:]) выделяется спсбсдние оспопание. На этсй основе был разработан ряд методоп пс:лучения п-питрозодифениламина, различающихся в осниппом растворителем, и котором проводится перегруппировка. Как указано в предыдущей статье, изощшхомероновая кислота может быть получена окислением перманганатом калия 2-метил-5-этилпиридина [1]. Нами был разработан способ, заключающийся в окислении 2-метил-5-этилпиридина смесью азотной кислоты и азотнокислой меди. При этом образуется медная соль изоцинхомероновой кислоты, которая при обработке щелочными реагентами легко переходит в натровую или калиевую соли, из которых изоцинхомероновая кислота вытесняется минеральной кислотой. в них при обработке щелочными реагентами. Так как кетон (LXXIX) Однако диоксимы можно окислять в перекиси во многих случаях также и щелочными реагентами. Так, например, а-нафтохинондиоксим растворяют в разбавленном растворе едкого кали и прибавляют раствор железосинеродистого калия или щелочной раствор брома; при этом немедленно происходит выделение перекиси нафтохинон-диоксима 133а. Хинондиоксим также немедленно дает золотисто-желтый осадок перекиси хинондиоксима1339.  Шероховатости поверхности Шестичленных азотсодержащих Шестичленного переходного Частичная конденсация Щелочного характера Щелочному расщеплению |
- |
Навигация