Главная --> Справочник терминов


Щелочного характера Следует отметить, что при достаточно жестких гидролитических обработках некоторые боковые радикалы претерпевают глубокие химические изменения. Так, при длительном нагревании белка в 6 н. растворе НС1 при НО °С разрушаются Try, Cys, Thr. Еще большие изменения полимерного субстрата происходят в результате щелочного гидролиза. Так, при нагревании бел-

которых отношениях он близок к алифатическим и циклическим терпенам. Барбье и Буво обнаружили это соединение (в небольших количествах) в различных эфирных маслах (например, в лемонграссовом, линалоевом, лимонном и пальмарозовом). Получать его целесообразно путем щелочного гидролиза цитраля, как описано на стр. 216.

В промышленности органических полупродуктов и красителей высокие давления используются для проведения ряда основных процессов, в первую очередь процессов щелочного плавлении, щелочного гидролиза, аминирования и алкилирования. Для перечисленных процессов, различных по химической сущности, общим является взаимодействие жидких веществ при температуре, превышающей температуру их кипения (при атмосферном давлении), и сходство аппаратурно-технологического оформления. Аппаратура этой довольно специфичной группы процессов будет рассмотрена в настоящей главе.

Процессы щелочного гидролиза, аминирования и алкилирования. Не касаясь процессов щелочного плавления и сульфидиро-ванин. которые, как было отмечено в главе !Х, могут проводиться под давлением, остановимся лишь на процессах щелочного гидролиза, аминирования и алкилирования.

Механизм переэтерификации в щелочной среде соответствует механизму, описанному для щелочного гидролиза. При катализе щелочами собственно реакции переэтерификации предшествует равновесный процесс:

При щелочном гидролизе эфиров карбоновых кислот обычно применяют эквимолекулярное количество щелочи. Механизм щелочного гидролиза может быть представлен следующей схемой:

При проведении алкоголиза в присутствии алкоголята механизм переэтерификации аналогичен механизму щелочного гидролиза:

179. Какие спирты образуются в результате щелочного гидролиза: а) бромистого emop-бутила; б) 1-иод-4-метил-пентана; в) З-бром-1-бутена; г) этиленхлоргидрина; д) 2,3-дибромбутана? Назовите полученные соединения.

1390. Составьте уравнения реакций щелочного гидролиза: 1) л-нитрохлорбензола, 2) хлорбензола, 3) о-ни-трохлорбензола, 4) 2,4,6-тринитрохлорбензола, 5) ж-ни-трохлорбензола. Расположите эти вещества в порядке уменьшения подвижности хлора. По каким механизмам идут перечисленные реакции?

5.8. Напишите схемы реакций щелочного гидролиза дигалогенпроизводных: а*) 1,4-дибром-2-метилбутана; б) 1,3-дихлор-2,2-диметилпропана. К какому классу относятся продукты реакции?

16. Какие спирты образуются в результате щелочного гидролиза: а) бромистого е/иор-бутила; б) 1-иод-4-метилпентана; в) З-бромбутена-1; г) этиленхлоргидрина; д) 2,3-дибромбутана? Назовите спирты.

JTB качестве конденсирующих агентов при реакции фенола с ацетоном могут быть использованы и вещества щелочного характера — феноляты щелочных или щелочноземельных металлов18. Процесс протекает, однако, при значительно более высоких температурах (160 °С), чем с кислотными катализаторами. Избыток фенола также оказывает благоприятное действие. Катализатор берут в количестве 1—2,5 моль на 1 моль ацетона (более высокое содержание катализатора приводит к увеличению выхода смолообразных побочных продуктов).

Моющие средства, используемые на практике, помимо того или иного вида поверхностно-активных веществ, содержат различные добавки, способствующие усилению моющего действия, это некоторые неорганические вещества щелочного характера (сода, различные фосфаты и др.). Кроме того, добавляют вещества, способствующие стабилизации пены, оптические отбеливатели (органические соединения, преобразующие поглощенный ими ультрафиолетовый свет в видимый голубой, повышая тем самым белизну ткани).

рическим днищем, снабженный паровой рубашкой, механической мешалкой, штуцером для слива образующейся смолы, штуцерами для подачи сырья, стока конденсата и др. Реакция поликонденсации ускоряется в присутствии катализаторов кислого или щелочного характера.

Литий-изопреновые каучуки СКИ обладают повышенной скоростью вулканизации, что связано с наличием в них остатков катализатора щелочного характера.

Каталитическая активность катализатора в ходе процесса может уменьшаться. Йода [5] объяснил это тем, что образующиеся в результате термодеструктивных процессов карбоксильные группы, реагируя с катализаторами — ионами металлов щелочного характера (например, ацетатом кальция), связывают последние. Соединения металлов с высокой степенью электроотрицательных свойств, как, например, титана, олова, свинца, не должны терять активности в ходе процесса.

веществ относятся жидкости щелочного характера, соединения, гидроли-

Свободное основание легко получается из хлоргидрата диан-типирил-о-оксифенилметана при действии пиридина, уротропина, антипирина и других органических веществ щелочного характера.

Изомеризация эфиров нитрозокарбоновых кислот при действии химических агентов. В этом отношении наиболее удобным объектом для исследования также оказался эфир а-нитрозопропионовой кислоты.' В ряде опытов было установлено, что изомеризация нитрозоэфира в изонитрозоэфир чрезвычайно ускоряется в присутствии даже чрезвычайно небольшого количества щелочи, например следов щелочи, вымываемой дестиллироваиной водой из стекла, или примесей щелочного характера, содержащихся в применяемом для высушивания сернокислом натрии.

Поскольку при обычных методах очистки каменноугольного газа пиридиновые основания удаляются независимо от того, проводится их дальнейшая переработка для получения товарных продуктов или нет, основные усилия при разработке процессов извлечения были направлены на максимальное увеличение полноты абсорбции оснований при работе системы очистки газа и достижение оптимальных условий для последующего их выделения. Вследствие щелочного характера пиридиновых оснований наиболее целесообразно извлекать их абсорбцией серной кислотой с последующей нейтрализацией абсорбционной жидкости и разделением и очисткой абсорбированных соединений. На этом принципе основаны все промышленные процессы. Пиридиновые основания абсорбируют одновременно с аммиаком в общем сатураторе, или в отдельном аппарате, установленном по потоку после главного сатуратора получения сульфата аммония. Сульфаты пиридиновых оснований нестойки при повышенных температурах. Поэтому полнота извлечения их абсорбцией серной кислотой определяется равновесием между пиридиновыми основаниями, содержащимися в газе и в абсорбционной жидкости. Равновесия для газа и жидкости различного состава при разных температурах были изучены экспериментально [37—39, 41]. Из проведенных опытов [37] следует, что для практически полного извлечения пиридинов при рабочей температуре около 100° С содержание серной кислоты в абсорбционном растворе должно составлять около 200% стехиометрического количества. Поскольку условия процесса на разных

Крашение ведут в присутствии веществ щелочного характера — NaHCO3, Na2CO3, Na3PO4, реже NaOH. Щелочь способствует ионизации гидроксильных групп целлюлозы, делая их более активными в реакции нуклеофильного замещения, а также нейтрализует образующуюся кислоту (например, НС1):

Водой гидролизуется [80] с образованием тет-рагидрофталимида, хло-роводорода, СОг и серы. Особенно быстро протекает гидролиз в присут-На фильтрацию ствии щелочей При повышенной температуре. Поэтому препарат не совместим с другими пестицидами или удобрениями щелочного характера.

б) иногда отрыв электроотрицательного заместителя происходит спонтанно в ионизирующей среде нейтрального или щелочного характера, и превращение протекает по схеме (д). Процессы этого типа, обусловленные начальной ионизацией, подчиняются кинетике реакций первого порядка (см. стр. 119) и обычно изображаются символом Е±(мономолекулярные реакции отщепления):




Шестичленные циклические Шестичленного циклического Щелочными металлами Щелочного экстракта Щелочного разложения

-
Яндекс.Метрика