Главная --> Справочник терминов


Щелочного плавления ^Взаимодействие фенола и о-изопропенилфенола. В зависимости от условий реакции процесс протекает в одну или две стадии81. При небольшом количестве щелочного катализатора и невысокой температуре (—145 °С) сначала образуется орто-орто-изомер дифенилолпропана, который затем в присутствии фенола и кислотного катализатора изомеризуется в дифенилолпропан.

Роль щелочного катализатора при альдольной конденсации, вероятно, сводится к тому, что его гидроксильные ионы отнимают в виде протона атом водорода от углеродного атома, расположенного рядом с альдегидной группой. Это возможно потому, что связь атома водорода с атомом углерода ослаблена вследствие электроноакцептор-ного действия группы С=О. Образовавшийся при освобождении протона отрицательный ион соединяется затем со второй молекулой альдегида:

Винилкарбазол получают путем присоединения ацетилена к карбазолу в присутствии щелочного катализатора. Мономер представляет собой кристаллическое вещество (темп. пл. 65— 67°), растворимое в воде, спирте, эфире, кетонах. В кристаллическом состоянии мономер не полимеризуется. При нагревании выше температуры плавления винилкарбазол легко полимеризуется, особенно в присутствии поверхностно-активных веществ (графит, активированный уголь) или катализаторов ионной полимеризации. При 120—130° реакция полимеризации длится всего несколько часов. Скорость процесса несколько колеблется в зависимости от чистоты мономера и количества катализатора*.

Полимерные эфиры угольной кислоты получают взаимодействием хлорангидрида угольной кислоты с многоатомными спиртами и дифенолами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Поликарбонаты можно получать и другими методами, например переэтерификацией эфиров угольной кислоты диоксисоединениями в присутствии катализаторов (соли, окислы металлов и др.)*. В зависимости от выбора многоатомного спирта или фенола можно получить полимеры линейной или пространственной структуры. Наибольший интерес представляют термопластичные полимеры, синтез которых осуществляется с участием двухатомных фенолов. Высокомолекулярные поликарбонаты, молекулярный вес которых достигает 50 000, получают при действии фосгена на дифенилолпро-пан в присутствии щелочного катализатора при 150—300°:

Пирролин и пирролидин — сильные основания, образующие с кислотами прочные соли. Из производных пирролидина представляет интерес его карбонильное производное — пирролидон (лактам •у-аминомасляной кислоты). В присутствии щелочного катализатора это соединение образует линейный полимер («найлон—4»)i

1. Синтез диметилацетиленилкарбинола (метилбутинола) из ацетона и ацетилена в присутствии щелочного катализатора — порошкообразного КОН — и растворителя — диэтилового эфира:

Смолы новолачного типа можно перевести в термореактивные— резолы. Для этого к новолачнои смоле добавляют формальдегид в присутствии щелочного катализатора — аммиака. Молекулы формальдегида взаимодействуют с бензольными ядрами смолы (В Ые-

Все реакции, о которых речь шла выше, по своим условиям (исходные вещества, температура, катализатор) таковы, что нельзя представить себе их протекания в природе, вне искусственных условий, создаваемых человеком в лаборатории. Иначе обстоит дело при реакции асимметрического цианэти-лирования, идущей под влиянием нанесенного на кварц щелочного катализатора при комнатной температуре. Например:

Вначале фенол и формальдегид реагируют в присутствии щелочного катализатора с образованием смеси фенолоспиртов:

Присоединение цианистого водорода. Равновесие в реакции между цианистым водородом и кетоном или альдегидом обычно сильно сдвинуто в сторону циангидрина. Реакция протекает при действии жидкого безводного HCN в присутствии щелочного катализатора KCN88-89. Для того чтобы избежать применения сильно ядовитого и летучего HCN, реакцию ведут в водных растворах KCN или NaCN с добавлением минеральной кислоты90. Наиболее удобный способ проведения реакции заключается в действии NaCN на бисульфитное производное карбонильного соедине-

Взаимодействуя с фенолом в присутствии щелочного катализатора, фурфурол на первой стадии превращается в о- или п-гидрок-сифенилфурфуриловые спирты [45]:

Сульфирование — замещение водорода в бензольном ядре сульфогруппой — применяют для получения сульфокислот, являющихся промежуточными продуктами при синтезе ряда фенолов методом щелочного плавления, а также используемых в производстве различных красителей. Обычно реакцию осуществляют нагреванием ароматического углеводорода с концентрированной серной кислотой, например:

Сернокислотная очистка от примесей 75—90 90—95 Очистка методом щелочного плавления от азот- и кислородсодержащих гетероциклов . 5—30 85—100***

/ — аппарат щелочного плавления; 2, 6 — сепараторы; 3, 7 — аппараты для перегонки фенантрена; 4, 8 — конденсаторы; 5 — реактор

Из различных способов синтеза фенола наибольший интерес представляет получение его из бензолсульфокислоты путем щелочного плавления (стр. 537) и особенно из хлорбензола при нагревании с водными щелочами (стр. 513) или с водяным паром (450—500°) Б присутствии катализаторов (метод Рашига). *

В промышленности пирокатехин получают путем щелочного плавления о-хлорфенола или из фенолдисульфокислоты. В последнем случае фенолдисульфокислоту сплавляют с едким натром при температуре около 300°; при этом образуется пирокатехинмоносульфокис-лота, сульфогруппа которой легко отщепляется при нагревании с разбавленной серной кислотой.

он Оксигидрохинон получается путем щелочного плавления

а-Нафтол и р-нафтол содержатся в небольших количествах в каменноугольной смоле. Техническое получение этих соединений, имеющих большое значение для промышленности красителей, обычно осуществляют путем щелочного плавления соответствующих сульфо-кислот при 300—320°:

м-0 ксибензойная кислота кристаллизуется в виде игл или листочков, плавится при 188°, не дает реакции с хлорным железом. В промышленности получается путем щелочного плавления ж-сульфо-бензойыой кислоты. Она не обладает дезинфицирующими свойствами,

Получается она путем щелочного плавления калиевой соли 3,5-дисульфобензой-ной кислоты; не дает окрашивания с хлорным железом.

Синтетически галловую кислоту можно получить путем щелочного плавления двух изомерных диоксибромбензойных кислот, причем образование ее в результате этой реакции позволяет также установить строение исходных бромдиоксикислот:

Строение этих оксифлавонов и флавонолов в большинстве случаев определялось путем их щелочного плавления или расщепления с помощью водных растворов щелочей. Так, например, при щелочном плавлении кверцетина получаются протокатеховая кислота и флороглю-цин, откуда и вытекает характер расположения гидроксильных групп в исходной молекуле. В других случаях оказалось целесообразным провести алкилирование производного флавона и только после этого подвергнуть его действию водной щелочи. Таким путем было проведено расщепление физетина, который сначала был превращен в тетра-этиловый эфир, а затем гидролизован до диэтилпротокатеховой кислоты и моноэтилового эфира резорциловой кислоты:




Шестичленных азотсодержащих Шестичленного переходного Частичная конденсация Щелочного характера Щелочному расщеплению

-
Яндекс.Метрика