|
|
|
Главная --> Справочник терминов Цианиновых красителей Галогениды серебра в фотографической эмульсии чувствительны только к сине-фиолетовой части спектра, примерно до 510 тц,. В 1873 г, Фогель сделал важное наблюдение, что скрытое изображение может быть получено и от света с большей длиной волны, если в эмульсию галогенидов серебра добавить некоторые цианиновые красители. Этот процесс получил название сенсибилизации. При помощи его можно не только увеличить общую чувствительность фотографического материала, но и обеспечить повышенную чувствительность в соответствующих областях спектра. Так, посредством полиметиновых красителей с длинной цепью удается «фиксировать» лучи, лежащие в инфракрасной области и не воспринимаемые нашим глазом; это имеет большое значение для фотографирования удаленных объектов. Раньше применялись исключительно сенсибилизаторы хинальдинового или лепидинового рядов; в настоящее время они представляют лишь исторический интерес (криптоцианин, см. стр. 1027). ЦИАНИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ 11-Изоиндоло(2,1-а)бензимидазолы (2.231) — относительно сильные основания, способные к образованию простых и четвертичных солей. При действии алкилирующих агентов (алкиловые эфиры п-то-луолсульфокислоты, галоидные алкилы или диметилсульфат) они дают четвертичные соли (2.245), растворимые в воде и вступающие в конденсации по активной метиленовой группе в положении 11 [30, 397, 565]. Так, при конденсации (2.245, а) с 1,3,3-триметил-2-формил-метилениндолином получен краситель (2.246, Ямакс = 538 нм) [397]. Подобные цианиновые красители предложены в качестве сенсибилизаторов галоидсеребряных эмульсий для негативных фотоматериалов [156], а также для придания оранжево-красных окрасок модифицированным полиакрилонитрильным волокнам [396]. ла (2.294). Получены симметричные цианиновые красители из 4-аза-изоиндоло(1,2-6)бензтиазола (2.341), максимумы поглощения которых практически не отличаются от таковых соединений (2.333) [9]. ацетанилидовинильных производных четвертичных солей азотистых гетероциклов или же соответствующих им альдегидов с солью (2.401JI получены цианиновые красители. Кроме того, при конденсации соли (2.401) с дифенилформамидином в уксусном ангидриде образуется ацетанилидометиленовое производное (2.403), которое также используется в синтезе цианиновых красителей. По величине девиации несимметричных диметинцианинов можно сделать вывод о том, что ядро 1-метилтетразоло(5,1-а)изоиндола в красителях по основности приближается к хинолиновому [15]. 10. Бабичев Ф. С., Кибирев В. К. Гетероциклические аналоги азуленов. Цианиновые красители ряда изоиндоло(1,2-6)бензтиазола.— Журн. общ. химии, 1963, 33, № Ц, с. 3646—3653. 15. Бабичев Ф. С., Романов Н. Н. Цианиновые красители ряда тетразоло(5,1-а)-изоиндола.— Там же, 1975, 41, № 7, с. 719—723. 53. Романов Н. Н. Цианиновые красители ряда пнридо[2,1-яизоиндола.— Укр. хим. «журн., 1981, 47, № 12, с. 1280—1282. Большую и интересную для теории и практики группу хромофоров составляют линейно-циклические. В них не достаточно сильные циклические хромофоры подключаются к концам сопряженной полиеновой цепи. К таким красителям относятся цианиновые. Ниже приведены цианиновые красители, состоящие из двух остатков слабого циклического хромофора бензотиазола и линейной сопряженной цепочки из метиленовых (-СН=) групп и положение длинноволновой полосы Я,, характеризующей силу хромофора (поляризуемость световой волной): Эта реакция аналогична окислению нафталина до фталевой кислоты. Хинолин широко используется как высококипящий органический растворитель, особенно для переведения в раствор очень трудно растворимых соединений ароматического типа. Большие его количества идут на приготовление лекарственных препаратов и синтез цианиновых красителей. Выше были рассмотрены цианиновые красители на основе бензотиазола. Цианиновые красители на основе хинолина более доступны и используются как фотосенсибилизаторы фотографических эмульсий к красным и ИК-лучам, которые активируют бромид серебра в реакции восстановления. Без фотосенсибилизаторов процесс фотографирования в указанной части спектра невозможен. Синтез простейшего цианинового красителя приведен ниже: Эфир тритиоортомуравьинои кислоты применялся s аналогичных конденсациях при получении цианиновых красителей [723]. при добавлении цинковой пыли и уксусной кислоты к раствору бик-сина в пиридине при 50° и встряхивании фиолетовый цвет исчезает за несколько секунд и при фильтровании и разбавлении светло-коричневого фильтрата метанолом выделяется ярко-желтая цинковая соль 2,2'-дигидробиксина. Кристаллизация из смеси бензол — уксусная кислота дает желтые пластинки 2,2'-дигидробиксина. Биксин не восстанавливается смесью цинковая пыль — пиридин или цинковая пыль — уксусная кислота даже при продолжительном нагревании. Метод с применением смеси Zn—Ру—АсОН открывает путь к синтезу дигидропроизводных цианиновых красителей [35] и цианидинов [36], которые невозможно получить другими методами. В последнее время доступность эфиров ортокарбоновых кислот как реагентов, высокая реакционная способность открыли и!м широкую дорогу в органический синтез. Ортоэфиры используют для получения цианиновых красителей, сенсибилизаторов, лекарственных препаратов, душистых веществ, люминофоров и ряда других важных продуктов. Мидзуно и Танабэ показали [61], что синтез цианинов, действительно, протекает через промежуточное алкилиденовое производное, в пользу чего также говорит резкое снижение выходов цианиновых красителей при большом избытке ортоэфира. В некоторых случаях алкоксиалкилиденовые соединения удается выделить в качестве основного продукта реакции. Так, при кратковременном нагревании солей тетрагидробензопирилия, тетрагид-ррксантилия и их производных в уксусном ангидриде с избытком этилортоформиата получены соответствующие этоксиметиленза-мещенные этих соединений ;[62—63] Для синтеза цианиновых красителей используют разнообразные ортоэфиры. Ортоформиаты и тиоортоформиаты образуют карбоцианины, содержащие незамещенный триметиновый мостик (V, R=H), а ортозфиры высших кислот дают красители, замещенные у центрального С (V, К=алкил, (СбН5СН2, ROCH2— , С6'Н5 и др.). Кроме рассмотренных выше систем, где активная метильная группа сопряжена с кватернизованным атомрм азота, для синтеза цианиновых красителей используют оксониевые гетероцик-лы или их тиоаналоги. Так, а- или •у-ал'килзамещенные соли пи-рилия, бензопирилия и соли 9-метилксантилия [112—<116] при нагревании с этилортоформиатом в пиридине или смеси уксусного ангидрида с уксусной кислотой легко образуют пираниновые красители телей, фотосенсибилизаторов — цианиновых красителей, ваемых цианиновых красителей). для получения цианиновых красителей. цианиновых красителей, отвечаю- По величине девиации несимметричных цианиновых красителей можно сделать выводы об относительной основности их изоиндоло(1,2-6)бензтиазольного ядра. Оказалось, что изоиндоло(1,2-Ь)бензтиазол по основности в красителях приближается к бензоксазольному ядру [10]. Несколько позже полиметиновые красители типа (2.334) были описаны в работах [395, 397] и предложены для окраски тканей из акрилового, а также модифицированных полиэфирных и акриловых волокон.  Центральным углеродным Центробежного компрессора Цианистых соединений Циклическая структура Циклические полиамины Циклические структуры Циклических фрагментов Циклических ненасыщенных Циклических полимеров |
- |
Навигация