|
|
|
Главная --> Справочник терминов Циклические соединения Янтарная кислота хорошо кристаллизуется (т. пл. 183°). Она весьма склонна образовывать циклические производные. Так, например, при перегонке она циклизуется в янтарный ангидрид, а при нагревании ее аммонийной соли получается сукцинимид — имид янтарной кислоты (I). Последний при перегонке с цинковой пылью переходит в пиррол (II). При нагревании же с сернистым фосфором янтарная кислота превращается в гетероциклическое соединение — тиофен (III): В противоположность этому, Вольфром и Кристмен считают, что, например, гидра-зоны галактозы представляют собой истинные гидразоны, а не циклические производные галактозы, так как их ацетаты идентичны соединениям, получающимся из фенил-гидразина и 2,3,4,5,6-пентаацетил-О-галактозы. Энгель на основании спектроскопических данных также отвергает циклополуацетальное строение озазонов и объясняет мутаро-тацию этих соединений установлением равновесия между ними и продуктами их гидролиза. В пользу открытой формулы озазонов свидетельствует их способность сочетаться в пиридиновом растворе с диазотированным анилином (формазановая реакция альдофенилгидразонов) , 4. Некоторые дикетоны удается превратить в ненасыщенные циклические производные путем внутримолекулярного отщепления воды; однако замыкание кольца осуществимо только у таких дикетонов (1,5-, 1,6- и 1,7-дикетонов), у которых взаиморасположение обеих карбонильных групп допускает образование устойчивых пяти- и шестичлен-ных колец; низшие и высшие циклические гомологи таким путем не образуются: вмц-Диолы можно дегидрировать также через их циклические производные (реакция 17-22). Здесь всегда наблюдается сын-элиминирование, так что возможен стерический контроль продукта. Таким путем можно с высоким выходом получить олефины, образование которых не является стерически выгодным, например г{мс-РЬСН2СН= = CHCH2Ph [277]. В алкены можно превратить и некоторые другие пятичленные циклические производные 1,2-диолов [278]. Гетероциклические соединения представляют собой циклические производные углеводородов (например, циклические эфиры, амины, тиоэфиры и т. д.), и для них используются как систе- лота НООС— (СН2)3— СООН интересны своей способностью легко давать циклические производные: Во многих случаях для определения конфигурации диа-стереомеров их переводят в циклические производные, уменьшая тем самым конформационную подвижность. Из трео-и э/шгро-форм в этом случае получают производные, различающиеся ориентацией заместителей относительно цикла. Эту ориентацию довольно легко установить методом ЯМР, используя общую закономерность: чем ближе друг к другу находятся взаимодействующие протоны, тем меньше константы спин-спинового расщепления. Так, например, трео- и эритро-лиа-стереомеры соединения XVII дают при действии йодистого Все эти особенности рассмотренных реакций представляют интерес в связи с проблемой механизма действия широко известной группы боевых отравляющих веществ, таких как иприт S(CH2CH2C1)2 и его азотистые аналоги, например4 MeN(CH2CH2Cl)2. Циклические производные иммония, образующиеся в качестве промежуточных соединений при гидролитическом распаде азотистых ипритов, обладают дополнительным токсическим действием и являются мощными нейротоксинами. Под действием этилеидиамина нитрогуаниднн дает циклические производные: Все эти особенности рассмотренных реакций представляют интерес в связи с проблемой механизма действия широко известной группы боевых отравляющих веществ, таких как кприт S(CH2CH2C1)2 и его азотистые аналоги, например4 MeN(CH2CH2CI)2. Циклические производные иммония, образующиеся в качестве промежуточных соединений при гидролитическом распаде азотистых ипритов, обладают дополнительным токсическим действием и являются мощными нейротоксинами. В состав органической серы чаще всего входят сероуглерод (CS2), серооксид углерода (COS), тиофены (C4H4S и другие циклические соединения), меркаптаны (RSH), сульфиды (ди-метилсульфид (CH3)2S, метилэтилсульфид СНз5С2Н5, диэтил-сульфид (C2H5)2S и т. п.) и дисульфиды (диметилдисульфид (CH3hS2, диэтилдисульфид (C2H5)2S2 и т. п.). В последнее время были выделены циклические соединения с дисульфидными связями, образующиеся в процессе получения жидких тиоколов, с числом членов до 50—60. Однако, как уже отмечалось, в полимерах, выпускаемых в промышленности, содержатся циклические соединения, которые резко снижают среднечисленную молекулярную массу и тем самым снижают функциональность полимеров. Введение поправки в значение среднечисленных молекулярных масс полимера на содержание в нем циклических молекул и их молекулярных масс, позволяет определить функциональность цепной части, которая соответствует расчетным величинам [23]. Циклические соединения подразделяются на карбоциклические, циклы которых состояв только из атомов углерода, и .'атероциклические, в состав котрых, кроме углерода, входят атомы других элементов - гетероапю-Mi'i (О. !\, S и т.д.). Циклические углеводороды включают два типа: алицик-шческпе (иеароматические) и ароматические. Гетероциклы также подразделяются на ароматические и неароматические. химический поток 95 химическое соединение 56 хиралыюстъ 15,44 хлорангидриды кислот 7 хромофор 43 цвиггер-ионы 29 цепная реакция 20,85 циклизация 85 циклические соединения 5 циклоалканы 5 циклоалкены 5 циклодиены 5 циклоолефины 5 циклоприсосдинения 79 экструзия (реакция) 86 электронная плотность 45 Наиболее полное определение ароматичности сводится к следующему: «Ароматическими являются такие ненасыщенные циклические соединения, у которых все атомы цикла'принимают участие в образовании единой сопряженной системы, а л-электроны этой системы образуют замкнутую электронную оболочку. При этом под замкнутой электронной оболочкой понимается такая система я-электронов, в которой как отнятие, так и присоединение дололнительных электронов повышает общую энергию системы и, следовательно, снижает ее стабильность» [1, с. 19]. Реакция между сернистокислым натрием и триметилбромидом, а также высшими полпметиленбромидами протекает нормально [440, 4836, 486], и получающиеся соли дисульфокислот могут быть переведены в хлорангидриды, которые при взаимодействии с аммиаком образуют сульфамиды, не отщепляя двуокись серы. Попытки превратить пропан-1,3-дисульфохлорид в различные циклические соединения [487] не увенчались успехом. Алифатические дисульфамиды не образуют (4606, 483) N-хлорсоединений, аналогичных хлорамину Т. Циклические соединения подразделяются на карбоциклические, циклы которых состоят только из атомов углерода, и гетероциклические, в состав циклов которых, кроме углерода, входят атомы других элементов - гетероатомы. Циклические углеводороды бывают двух типов: алицикпические и ароматические. Гетероциклы также подразделяются на ароматические и неароматические. Циклические соединения циклические соединения 16,17,131 циклоалканы 16,17,131-142 * ernep о циклические соединения  Целесообразно использовать Циклические переходные Циклические соединения Циклических азосоединений Циклических мономеров Циклических полиэфиров Циклических силоксанов Циклических углеводородов Циклическим переходным |
- |
Навигация