|
|
|
Главная --> Справочник терминов Циклическими системами ными циклическими группировками в молекуле) являются многие каро- К настоящему времени получено широкое многообразие кар-довых полимеров с различными боковыми циклическими группировками [1-8]. Среди кардовых полигетероариленов различных классов значительный интерес представляют полимеры, синтезированные на основе фталидсодержащих мономеров. Термические превращения фталидной группы (выделение большего количества СОз и образование плотного непористого коксового остатка) в решающей степени определяют высокие термо- и огнестойкость этих полимеров, а также их устойчивость к действию ионизирующего [9-13] и УФ-облучения [14-17]. КарСюцепные полимеры (15). Гетероцепные полимеры (20). Полимеры с циклическими группировками в главной цепи (22). Статистические сополимеры (115) 3.1.3. Удельный объем полимеров с циклическими группировками в главной цепи214 4.2.3. Теплопроводность полимеров с циклическими группировками в главной цепи..266 Таблицы расположены в такой последовательности: карбоцепные полимеры; гетероцепные полимеры с одинарными или двойными связями в главной цепи; полимеры с циклическими группировками в главной цепи. Аналогичный порядок сохранен и в сводных таблицах. Для удобства читателей в некоторых случаях была использована более подробная внутренняя рубрикация. Названия отдельных классов полимеров, а также названия полимеров внутри рубрики приведены в алфавитном порядке. Вместо названий полимеров сложного химического строения, повторяющийся элемент цепи которых состоит из большого числа разнородных атомных группировок, приведена химическая формула повторяющегося элемента цепи. В соответствии с установившейся практикой в химических формулах одинарные связи не показаны, а формулы боковых групп (за исключением циклических) выделены скобками и записаны в одну строку. Таблица 1.4. Полимеры с циклическими группировками в главной цепи 3.1.3. УДЕЛЬНЫЙ ОБЪЕМ ПОЛИМЕРОВ С ЦИКЛИЧЕСКИМИ ГРУППИРОВКАМИ В ГЛАВНОЙ ЦЕПИ 4.1.3. УДЕЛЬНАЯ ТЕПЛОЕМКОСТЬ ПОЛИМЕРОВ С ЦИКЛИЧЕСКИМИ ГРУППИРОВКАМИ В ГЛАВНОЙ ЦЕПИ 4.2.3. ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ С ЦИКЛИЧЕСКИМИ ГРУППИРОВКАМИ В ГЛАВНОЙ ЦЕПИ Полимеры с циклическими группировками в главной цеп) Полиамидокислоты [18, 270, 271] Соединение с асимметрическими трехвалентными атомами азота Пре-логу удалось расщепить на оптически активные формы. Многочисленные предыдущие неудачи в этой области были, вероятно, обусловлены тем, что у таких третичных аминов заместители, окружающие атом азота, колеблются, проходя через плоское расположение, в результате чего становится невозможным получение стерически однородных форм. Для преодоления этой трудности было выбрано такое вещество с трехвалентными атомами азота, в котором заместители были связаны с циклическими системами, что делало невозможным переход их в копланарную (плоскую) форму. Таким третичным амином является так называемое основание Трегера (получаемое из 2 мол. я-толуидина и 3 мол. формальдегида): Как мы увидим в дальнейшем, в соответствии с теорией напряжения циклы из шести и пяти атомов являются наиболее прочными циклическими системами (стр. 310, 311). В таких ж« условиях мвти.тциклопентан, наоборот, даст смесь пяюгогексана я метилциклопентана. В этом случае, следовательно, речь иди о равновесии можду обеими циклическими системами; на осиовашш преломляющей способности равновесной смеси установлено, что она содержит 23% метилциклопеитаЕа. До недавнего времени считали, что при любом присоединении образуется больше транс-, чем tfuc-изомера. Однако за последнее десятилетие открыты некоторые реакции присоединения, протекающие исключительно с образованием ifuc-соединений. Хотя число таких реакций невелико (не более 1% всех известных реакций присоединения), можно привести примеры ifuc-присоединения и НХ, и Х2 к алкенам. Многие из них представляют собой присоединение к двойной связи, соседней с фенильными группами и родственными циклическими системами. Два примера — присоединение DBr и С12 к аценафтиле-ну — приведены ниже. (Отметим, что двойные связи шестичленных колец аценафтилена не вступают в эту реакцию.) реакция Манниха обычно ограничивается получением третичных бензиламипов, в то время как реакция амидоалкилирования позво-лнет получать путем гидролиза образующихся вначале продуктов первичные бензиламины. Кроме того, область приложения реакции Alan них а в ароматическом ряду в общем ограничена фенолами или циклическими системами равной нуклеофильности. В противоположность этому некоторые реагенты, пригодные для амидометили-рования, являются еще более электрофильными, чем обычные аци-лирующие реагенты в реакции Фриделя -- Крафтса. Поэтому область применения некоторых реакций амидоялкилирования можно распространить ла ароматические системы, которые обычно-считаются весьма инертными к замещению. Углеводороды с ненасыщенными циклическими системами, такие как бензол и нафталин, являются ароматическими углеводородами. Молекулярная формула бензола С6Н6. Его структурную формулу обычно изображают так: Гидроксильные группы, непосредственно связанные с бензолом или другими ароматическими циклическими системами, реагируют совершенно иначе, чем гидроксильные группы в алифатических спиртах *. Здесь мы рассмотрим названия таких соединений. ционными циклическими системами: металлоциклами в хелатах ла [205], бензо(/)изоиндола [205, 550], бензо(е)изоиндола [205, 415] и дибензо(е, ?)изоиндола [205, 550]. Данные расчетов длин связей бензо(е)изоиндола (1.172) указывают на значительную локализацию связей между циклическими системами А и Б. Особенно легко удаются при действии хлористого алюминия такие замыкания внутренних циклов с потерей водорода в углеводородных производных с конденсированными циклическими системами (нафталин и т. п.). Эти реакции, изученные Ш о л л ем, протекают при сравнительно невысокой температуре (80—180°). У спиранов слово «спиро» соединяют с наименованием я-алкана, содержащего то же число атомов углерода в цепи. По аналогии с конденсированными и мостиковыми циклическими системами, в этом случае (также в квадратных скобках, но здесь в порядке возрастания) ставят числа, указывающие число атомов в каждом цикле. Нумерацию осуществляют так, чтобы общий атом получил наименьший номер. Аналогично строят названия диспиро-, триспиро- и т. д. -алкаиов, например:  Циклических полиэфиров Циклических силоксанов Циклических углеводородов Циклическим переходным Циклической структуре Циклического ангидрида Целесообразно подвергать Циклическом переходном Циклизация протекает |
- |
Навигация