|
|
|
Главная --> Справочник терминов Циклического углеводорода * Мерой напряжения цикла может служить также разность теплот сгорания циклического соединения и соответствующего ему соединения с открытой цепью. Приведено число членов в цикле и соответственно его напряженность (в кДж/моль): 5 (21,32); 6 (5,43); 7 (20,9); 8 (33,44). Соотношение скоростей реакций циклизации и поликонденсации определяет соотношение выходов циклического соединения и лилейного полимера Соотношение L2/Li определяет относительное изменение выхода циклического соединения при изменении температуры от 7\ до Г2: Под циклоприсоединением .понимается реакция, при которой из двух ненасыщенных молекул образуется молекула циклического соединения. В этой реакции я-связи превращаются в а-свя-зи. С точки зрения механизма циклоприсоединение является синхронной реакцией и существенно зависит от симметрии так называемых граничных орбиталей (т. е. верхней заполненной и нижней свободной орбиталей реагирующих молекул). Течение этих реакций можно с успехом предсказывать на основе так называемых правил Вудварда — Хоффмана. Например, можно предсказать, что если каждая из двух молекул имеет два я-электрона, то эти молекулы будут реагировать друг с другом фотохимически, а термическая реакция невозможна. Если же одна из молекул содержит два я-электрона, а другая —четыре, У циклического соединения, в соответствии со сказанным выше, величина вращения значительно больше. Особенно большие изменения вращения при циклизации наблюдаются тогда, когда этот процесс сопровождается сильным изменением конформации [105]. Одйако кривые ДОВ этих соединений существенно различны: у циклического соединения появляется эффект Котто-на в области 300 нм (рис. 61, кривая /), и это является следствием различий в конформации [22]. Деформация валентных углов атома углерода связана с затратой энергии, что должно приводить к повышению энтальпии циклического соединения по сравнению с соответствующим соединением с открытой Аминокислота Число членов в ожидаемом цикле Формула ожидаемого циклического соединения Продукт реакции Характеристика реакции циклизации (полимер в этих случаях не образуется). Некоторые циклы занимают промежуточное положение, и в равновесном состоянии получается смесь полимера и исходного циклического соединения. Гетеро-циклы с числом членов меньше пяти и больше семи практически полностью превращаются в полимер, циклы с числом членов пять — семь занимают промежуточное положение. Оксикислота Число членов в ожидаемом цикле Формула ожидаемого циклического соединения Продукт реакции Характеристика реакции Окснкислота Число членов в ожидаемом цикле Формула ожидаемого циклического соединения Продукт реакции Характеристика реакции Наконец, рассмотрим структуру простейшего циклического углеводорода циклопропана (С3Н6). Для этого соединения характерно то, что его кольцо легко разрывается под действием различных реагентов (например, водорода в присутствии катализатора или бромоводорода) с образованием пропана или его производных. Первоначально это объяснялось сильными напря- Адипиновая кислота НООС—(СН2)4—СООН. Темп, плавл. 153° С. В последние годы приобрела промышленное значение для производства смолы — анида, или найлона, из которой изготовляют прочное синтетическое волокно (стр. 299). Адипиновую кислоту можно получать окислением циклического углеводорода циклогек-сана (стр. 314), добываемого из нефти, или исходя из фенола (стр. 366), получаемого из каменноугольной смолы, а также из фурфурола (стр. 417). В пищевой промышленности адипиновую кислоту иногда применяют как заменитель лимонной и винной кислот. 808*. Нарисуйте формулу циклического углеводорода состава С6Н12, который устойчив к бромной воде и бромистому водороду, имеет транс-конфигурацию и является ахиральным соединением. Показанный на этой же схеме синтез три циклического углеводорода 397 из гексадиена-1,5 включает последовательность двух реакций циклопропанирования, межмолекулярной и внутримолекулярной [331]. Исходный реагент, Гидрирование непредельного циклического углеводорода может быть проведено над платинированным углем7 (20% Pt) алифатического (реже — циклического) углеводорода; X — группировка типа - СНа—КН—, —СО—Г\Н—, Пиролиз циклогексава. Бутадиен, наряду с другими продуктами, образуется из любого циклического углеводорода нафтено- Гетероатом, заменяющий атом углерода, обозначается префиксом из табл. 1, который ставится перед названием соответствующего циклического углеводорода, например оксациклопропан, азациклопропан, азабензол. Такое обозначение указывает, что СН2- или СН-группа в соответствующем циклическом углеводороде заменена на гетероатом. Для обозначения одинаковых гетероатомов, последовательности перечисления различных гетероатомов и нумерации поступают как в номенклатуре Ганча — Видмана, например: 1,3-диазабензол, 1,3-тиазацикло-•гексан. Для некоторых гетероциклических систем допускают использование тривиальных названий, например пиридин, пиримидин, индол, изохинолин. Катализатор Дильса — Альдера [1]. Т. катализирует гомо-конденсацию Дильса — Альдера винильных соединений с нор-бориадиеном. Так, например, при взаимодействии акрилони-трила с норборнадиеном в присутствии этого комплекса с выходом 93% образуется в виде смеси эпимеров 8-циантетрацикло-[4,3,0,02'"0317]-нона'н (2). (Для циклического углеводорода, производным которого является цианид (2), предложено название дельтациклан [2].) Если в качестве катализатора использовать бис-(трифенилфосфин)-никельдикарбонил, выход (2) составляет 1. К названию ациклического углеводорода добавляют суффикс «аль» (или «диаль» для диальдегидов). В этом случае карбонильный атом углерода, с которого начинается нумерация, входит в состав родоначального углеводорода, например: 2. К названию ациклического или циклического углеводорода или гетероцикла для обозначения присоединения формильной группы -СНО добавляется суффикс «карбальдегид», например: Катализатор Дильса — Альдера [1]. Т. катализирует гомо-конденсацию Дильса — Альдера винильных соединений с нор-бориадиеном. Так, например, при взаимодействии акрилони-трила с норборнадиеном в присутствии этого комплекса с выходом 93% образуется в виде смеси эпимеров 8-циантетрацикло-[4,3,0,02'"0317]-нона'н (2). (Для циклического углеводорода, производным которого является цианид (2), предложено название дельтациклан [2].) Если в качестве катализатора использовать бис-(трифенилфосфин)-никельдикарбонил, выход (2) составляет  Циклической конденсации Циклическое промежуточное Циклического нагружения Циклического углеводорода Циклизация производных Циклизацией образовавшегося Целесообразно предварительно Циклогексанона образуется Цилиндрическую симметрию |
- |
Навигация