|
|
|
Главная --> Справочник терминов Циклопропан циклобутан Помимо указанных способов, галоидные алкилы можно перевести в сульфокислоты путем синтеза сульфиновых кислот при помощп реакции Гриньяра и их последующего окисления. В качестве окислителей применялись бромная вода (при получении метан- и этансульфокпслот [41]) и перманганат калия (в случае циклопентан-, циклогексан- и 3-метилциклогексансульфокислот [42]). Н2С—СН2 циклопропан циклобутан циклопентан циклогексан 1,3-диметил циклогексан 1-метил-2-этилциклопентан Единый гомологический ряд образуют циклоалканы — циклопропан, циклобутан, циклопентан, циклогексан и т. д. Природа связей в этом гомологическом ряду остается постоянной (всюду сигма-связи), хотя в химических свойствах и наблюдаются некоторые различия. В то же время каждый из циклоалканов может образовывать гомологи за счет появления боковой цепи и ее постепенного усложнения, причем это усложнение может опять-таки быть различным — в пределах одной цепи или с разделением ее на несколько боковых цепей. Алициклические углеводороды называют по системе Байера, Циклическое строение углеводорода обозначают префиксом цикла и указывают число атомов в цикле (циклопентан, циклогексан и т. п.). Для бициклических и трициклических соединений этого класса применяется следующий метод: Циклопентан, циклогексан и циклогептан не обладают какими-либо специфическими свойствами, которые бы резко отличали их от обычных алканов, свойства которых были рассмотрены в главе 4. Получение соединений с пяти-семичленным циклом было приведено ранее в различных разделах этой книги и мы просто кратко перечислим эти методы. Кетоны ряда циклопентана, циклогексана и циклогептана образуются с удовлетворительным или высоким выходом при пиролизе Ва-, Са-солей соответствующих дикарбоновых кислот или при конденсации Дикмана с последующим кислотным гидролизом циклических 1,3-кетоэфиров. Соединения с пяти-семичленным циклом образуются при взаимодействии соответствующих 1,4-, 1,5- и 1,6-дигалогеналканов о натрнймалоновым эфиром. Дибромалканы реагируют с натрием или цинком по типу реакции Вюрца, при этом из 1,5-дибромпентана образуется циклопентан, а из 1,6-дибромгексана - циклогексан. Циклогексан и его производные получаются при каталитическом гидрировании ароматических соединений (глава 12). Наконец, циклопентан, циклогексан и некоторые их алкилъные производные выделяют непосредственно из нефти. Способ циклизации углеродной цепи пиролизом кальциевых солей ади-пиновой (СН2)4(СООН)2, пимелиновой (СН2)5(СООН)2 и пробковой (СН2)6(СООН)2 кислот с последующим восстановлением кетонов дает возможность получить циклопентан, циклогексан и циклогептан: Циклогептан в отличие от циклопентана и циклогексана менее устойчив и при нагревании с А1С13 образует упомянутые циклы: циклопропан циклобутан циклопентан циклогексан СН3 Br Циклопентан Циклогексан Циклические углеводороды. Названия насыщенных циклических углеводородов соответствуют углеводородам с открытой цепью с тем же числом атомов углерода с добавлением приставки цикло-, например, циклопентан, циклогексан. Ненасыщенность отражается суффиксами -ен и -ин. Символы атомов углерода и водорода при написании циклических структур часто опускаются. к-Декан . . Циклопентан Циклогексан циклопропан циклобутан Н2С—СН2 циклопропан циклобутан циклопентан циклогексан Для удобства алициклические соединения часто изображают в виде простых геометрических фигур: циклопропан — треугольником, циклобутан — квадратом и т. д. Физические свойства. По физическим свойствам циклоалканы несколько отличаются от соответствующих алканов. Первые два члена гомологического ряда циклоалканов (циклопропан, циклобутан) — газы; соединения с числом углеродных атомов от 5 до 10 — жидкости. Высшие циклоалканы — твердые вещества. Их температуры кипения и плавления выше, чем у алканов с тем же числом углеродных атомов. Как и предельные углеводороды, циклоалканы нерастворимы в воде. Строение и химические свойства. Химические свойства и устойчивость циклоалканов во многом определяются размерами цикла. Так, наибольшую химическую стойкость в ряду этих соединений проявляют пяти- и шестичленные циклы. В то же время циклопропан и в меньшей степени циклобутан — вещества неустойчивые. Циклопропан Циклобутан Циклопентан +24°44' Циклогексан -j-9°44' Циклогептан 0°44' Циклооктан -5° 16' — 9°33' — 12°5Г циклопропан циклобутан циююпентен . Циклопропан Циклобутан Состав, строение и номенклатура. Состав циклопарафинов выражается общей формулой С„Н2„. По женевской номенклатуре названия их производят от названий соответствующих по числу углеродных атомов парафинов (стр. 47), добавляя приставку цикла-. Простейший циклопарафин имеет состав 03Нв и называется циклопропаном, за ним следуют циклобутан С4Н8, циклопентан С5Н10, циклогексан С6Н12. Строение этих углеводородов выражается формулами Циклопропан Циклобутан Единый гомологический ряд образуют циклоалканы — циклопропан, циклобутан, циклопентан, циклогексан и т. д. Природа связей в этом гомологическом ряду остается постоянной (всюду сигма-связи), хотя в химических свойствах и наблюдаются некоторые различия. В то же время каждый из циклоалканов может образовывать гомологи за счет появления боковой цепи и ее постепенного усложнения, причем это усложнение может опять-таки быть различным — в пределах одной цепи или с разделением ее на несколько боковых цепей.  Циклизация производных Циклизацией образовавшегося Целесообразно предварительно Циклогексанона образуется Цилиндрическую симметрию Циркулярно поляризованный Циркулирующего растворителя |
- |
Навигация