|
|
|
Главная --> Справочник терминов Цинкорганических соединений Цинкорганические соединения 192 Из других органических производных элементов II группы следует сказать о цинк- и ртутьорганических соединениях. Они имеют меньшее значение, что связано прежде всего с относительной сложностью их синтеза (например, цинкорганических соединений). Однако эти соединения могут быть использованы для получения многих органических веществ, например спиртов. По реакционной способности цинкорганические соединения значительно уступают магний-органическим соединениям. Так, в обычных условиях они не реагируют с двуокисью углерода, очень чувствительны к действию влаги и часто воспламеняются на воздухе. Реакции цинкалкилов с водой, спиртами, кислородом и др., в основном, подобны реакциям с реактивами Гриньяра, но менее удобны в обращении. В последнее время цинкорганические соединения используются в качестве катализаторов при реакциях полимеризации. Эфиры муравьиной кислоты образуют вторичные спирты. В некоторых случаях, например в синтезе оксикислот по С. Н Реформатскому, используются цинкорганические соединения: б) цинкорганические соединения используют в синтезе оксикислот по Реформатскому: Металлорганические соединения классифицируют и по характеру металла; различают натрийорганические соединения, цинкорганические соединения, ртуть-органические соединения, магнийорганические соединения и т. п. Индивидуальные названия производят от названий радикалов и металла. Например: Цинкорганические соединения. Цинкдиалкилы (R—Zn—R) — бесцветные тяжелые жидкости с крайне неприятным запахом. Дымят и самовоспламеняются на воздухе; всю работу с ними производят в атмосфере инертного газа (Ыг, С02). Смешанные цинкорганические соединения типа R—Znl являются твердыми веществами. Еще в прошлом столетии А. М. Бутлеров и его ученик А. М. Зайцев использовали цинкорганические соединения для ряда важных синтезов. Циклопропан 21, 308, 310, 311, 312, 313 Циклы углеродных атомов 20—21 Цинкорганические соединения 303, 304 Цистеин 281, 287, 292 Цистин 287, 292 Цистиновая связь 287 см. Дисульфид- ЦИНКОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ В РАБОТАХ В 60-х годах прошлого столетия А. М. Бутлеров провел .ряд экспериментальных работ, основной целью которых было подтверждение теории строения путем получения предсказываемых теорией изомеров. Большую роль при этом сыграли цинкорганические соединения, открытые в 1849 г. Э. Франкландом. Существуют цинкорганические соединения двух типов: полные состава R2Zn и смешанные RZnX, где X — анион (обычно это галоген). В работах по синтезу применялись простейшие полные цинкорганические соединения — диметилцинк, диэтилцинк. Интересно, что, несмотря на присутствие металла в их молекуле, это легкокипящие жидкости: диметилцинк кипит при 44 °С, диэтил-цпнк — при 117 °С. Эти вещества чувствительны к влаге, самовоспламеняются на воздухе, но не реагируют с углекислым газом и позволяют работать в его среде. Использование цинкорганических соединений в работах А.М.Бутлерова, А, М. Зайцева, С.Н. Реформатского послужило предпосылкой для широкого применения органических соединений магния в анало- Из других органических производных элементов II группы следует сказать о цинк- и ртутьорганических соединениях. Они имеют меньшее значение, что связано прежде всего с относительной сложностью их синтеза (например, цинкорганических соединений). Однако эти соединения могут быть использованы для получения многих органических веществ, например спиртов. По реакционной способности цинкорганические соединения значительно уступают магний-органическим соединениям. Так, в обычных условиях они не реагируют с двуокисью углерода, очень чувствительны к действию влаги и часто воспламеняются на воздухе. Реакции цинкалкилов с водой, спиртами, кислородом и др., в основном, подобны реакциям с реактивами Гриньяра, но менее удобны в обращении. В последнее время цинкорганические соединения используются в качестве катализаторов при реакциях полимеризации. 288. Обзор использования в этих реакциях цинкорганических соединений см.: Furukawa, Kawabata, Adv. Organomet. Chem., 12, 103—112 (1974). Обзор применения кадмийорганических реагентов см.: Jones, Desio, Chem. Rev., 78, 491—516 (1978). Другая реакция цинкорганических соединений, использованная школой Бутлерова, — зто взаимодействие с галогенопроизводными, приводящее к получению углеводородов: Металлорганические соединения сыграли большую роль в развитии органической химии, особенно ее синтетических методов. Трудами А. М. Бутлерова, А. М. Зайцева, Е. Е. Вагнера, Ф. Ф. Бейльштейна, С. Н. Реформатского и их учеников во второй половине XIX в. были разработаны методы получения кето-нов, третичных и вторичных спиртов и некоторых металлорганических соединений с помощью цинкорганических соединений. Ввиду легкой самовоспламеняемости цинкорганических соединений, всю работу с ними ведут в атмосфере сухого углекислого газа, водорода или азота. Реакция получения спиртов при помощи металлорганических соединений была открыта А. М. Зайцевым*. Он вместе с сотрудниками в 1874 г. и в последующие годы синтезировал при помощи цинкорганических соединений значительное число различных спиртов. Этот метод, позволивший устранить предварительную стадию получения воспламеняющихся на воздухе цинкорганических соединений, широко применялся для многочисленных и разнообразных синтезов. Выдающейся реакцией неполных цинкорганических соединений является присоединение их к олефину с образованием циклопропана. Как легко можно заметить, эта реакция коренным образом отличается от поведения карбенов по отношению к олефинам Этот способ получения цинкиодадкилов не дает удовлетворительных результатов при работе с третичными йодистыми алкилами; метод не пригоден, кроме того, для прямого получения ароматических цинкорганических соединений. Основным методом получения цинкорганических соединений является взаимодействие металлического цинка с алкилгалогенидами. В реакцию вступают алкилбромиды, алкилиодиды и арилиодиды. Арилбромиды реагируют лишь со специально приготовленным тонкодисперсным цинком в растворителе, хорошо сольватирующем цинк органический продукт реакции (например, в ТГФ).  Циклизацией образовавшегося Целесообразно предварительно Циклогексанона образуется Цилиндрическую симметрию Циркулярно поляризованный Циркулирующего растворителя |
- |
Навигация