Главная --> Справочник терминов


Циркулирует охлаждающая тически активных растворителях; могут иметь разные показатели преломления или разные спектры поглощения под действием циркулярно поляризованного света. В большинстве случаев подобные различия столь малы, что не имеют практического значения, а чаще всего они слишком малы для того, чтобы их можно было измерить.

При попадании света на любую молекулу в прозрачной среде скорость его прохождения через среду уменьшается из-за взаимодействия с молекулой. В большом масштабе это явление ответственно за преломление света, причем уменьшение скорости пропорционально показателю преломления среды. Степень взаимодействия зависит от поляризуемости молекулы. Плоскополяризованный свет можно рассматривать как состоящий из двух видов циркулярно поляризованного света. Последний имеет (или должен иметь, если рассмотреть его как волну) вид спирали, закрученной вокруг оси движения света, причем одна спираль левая, а другая правая. До тех пор пока плоскополяризованный свет проходит через симметричную среду, две циркулярно поляризованные составляющие имеют одинаковую скорость. Однако хиральная молекула проявляет различную полярность в зависимости от того, с какой стороны на нее падает свет, с левой или с правой. Одна циркулярно поляризованная составляющая света «подходит» к молекуле, скажем, слева и встречает иную поляризуемость, чем справа, поэтому замедление происходит в разной степени (в крупных масштабах это выражается в разных показателях преломления). Это означает, что левая и правая составляющие циркулярно поляризованного света должны иметь различную скорость прохождения через среду. Однако две составляющие одного пучка света не могут двигаться с разной скоростью, поэтому в действительности более быстрая составляющая «тянет» другую к себе, что приводит к вращению плоскости. Такое явление можно описать математическим выражением и в принципе можно рассчитать величину и знак вращения для любой молекулы (что служит еще одним способом определения абсолютной конфигурации). При этом необходимо использовать волновое уравнение и помнить его ограничения, рассмотренные в гл. 1. Практически величина и знак вращения были рассчитаны лишь для нескольких молекул, причем правильных результатов было не меньше, чем ошибочных. На основании данных о рефракции связей и поляризуемости групп были разработаны эмпирические методы прогнозирования величины и знака вращения [60]. Во многих случаях эти методы дают вполне удовлетворительные результаты.

4. Реакции под действием циркулярно поляризованного света [73]. Если свет, используемый для инициирования фотохимической реакции (гл. 7) между ахиральными реагентами, циркулярно поляризован, то теоретически должен получиться хи-ральный продукт, обогащенный одним из энантиомеров. Однако подобные эксперименты оказались бесплодными. Хотя в некоторых случаях под действием лево- и правоциркулярно поляризованного света удалось получить продукты с противоположными знаками вращения [74], что в принципе подтвердило правильность подхода, степень различия оказалась меньше 1 %.

получения информации об оптически активных полосах поглощения; а именно метод кругового дихроизма (КД). На соответствующих приборах (дихрографах) получают кривые, характеризующие интенсивность двойного циркулярного поглощения, т. е. разность коэффициентов поглощения для левого и правого циркулярно-поляризованного света. Кривые кругового дихроизма дают в общем ту же информацию, что и кривые дисперсии оптического вращения, однако первые часто удобнее для расшифровки и для теоретической расчетной обработки. Пример кривой КД приведен на рис. 21.

в области оптически активных полос поглощения наблюдается круговой (циркулярный) дихроизм — неравенство коэффициентов поглощения правого и левого циркулярно поляризованного света оптическими антиподами. Один из антиподов сильнее поглощает одну компоненту циркулярно-поляризо-ванного света, другой антипод — другую. Таким образом, если рацемат освещать однородным (правым или левым) циркулярно-поляризованным светом, то один из антиподов будет поглощать больше световой энергии, чем другой, а поскольку именно поглощенный свет, согласно основному закону фотохимии, может вызывать химические изменения, описанное явление создает основу для проведения асимметрических синтезов под влиянием циркулярно-поляризованного света.

Проведен и абсолютный асимметрический синтез винной кислоты — вещества, сыгравшего столь большую роль в возникновении и развитии стереохимии. Этот асимметрический синтез был осуществлен гидроксилированием диэтилового эфира фумаровой кислоты перекисью водорода при освещении правой компонентой циркулярно-поляризованного света с длиной волны 253 нм:

Позднее появилось сообщение [157], что этот синтез воспроизвести не удалось, в связи с чем было высказано сомнение, возможны ли подлинно синтетические (а не деструктивные) процессы под действием циркулярно-поляризованного света.

При синтезе гелиценовых структур под действием циркулярно-поляризованного света [158], несмотря на малый оптический выход (около 0,2%), наблюдаемые вращения достигали почти 10°, поскольку удельные вращения гелиценов очень велики.

Напомним также, что линейно-поляризованный луч может быть получен сложением левого и правого циркулярно-поля-ризованных лучей. Представим себе (рис. 41), что в моменты времени TI, т2, т3 электрические векторы правого циркулярно-поляризованного луча имеют направления b\, bz, b$; для ле-

вого циркулярно-поляризованного луча эти направления соответственно будут а\, а2, а3. При геометрическом сложении векторов лг-компонента взаимно уничтожается и получится прямая, т. е. линейно-поляризованный луч (см. рис. 39?).

Френель еще в 1823 г. экспериментально установил, что показатели преломления оптически активного кварца различны для левого и правого циркулярно-поляризованного луча. Это значит, учитывая соотношение (1), что скорости

Технологическая схема получения w-бутанола гидрированием кротонового альдегида представлена на рис. 9. ИсхбдньшТщеталь-дегид в смеси с паровым конденсатом подается в альдолизатор, представляющий трубчатый реактор типа «труба в трубе». В наружных трубах циркулирует охлаждающая вода, поддерживающая температуру реакции на уровне 45° С.-

сливается аммиачный раствор из средней царги, которая далее в свою очередь заполняется раствором аммиака, самотеком поступающим в нее через переливной патрубок 4 из верхней царгн. Освободившуюся верхнюю царгу заполняют слабой аммиачной водой или чистой водой. После этого установка подготовлена к следующей операции поглощения аммиака. Все царги описанного абсорбера снабжены змеевиками, в которых циркулирует охлаждающая вода, и процесс абсорбции протекает при охлаждении. Поверхность теплообмена змеевиков должна быть рассчита-

рым циркулирует охлаждающая вода. Рабочие секции

На рис. 11.31 представлена схема дуплексной системы осушки воздуха с применением 44—45%-ного водного раствора хлористого лития на предприятии по производству пенициллина. Установка запроектирована для удаления 113 кг/ч воды из воздуха, подаваемого в количестве 100 м3/мин, и снижения его влагосодержания до 1,28 г/кг, с тем чтобы влажность воздуха в производственных помещениях предприятия не превышала 2,28 г/кг (влажный воздух снижает биологическую активность гигроскопического пенициллина) [29]. Как видно из схемы, наружный воздух поступает через абсорбер А, охлаждаемый циркулирующей водой с температурой 29° С; здесь влаго-содержание воздуха снижается с 17,4 до ~5,13 г/кг. Частично осушенный свежий воздух соединяется с 80,7 м3!мин циркулирующего воздуха, и смесь проходит через второй осушитель (абсорбер Б), в котором в качестве хладагента применен фреон при 3° С. В этом абсорбере влагосодержание снижается до 1,28 г/кг. В обоих абсорберах основной поверхностью фазового контакта служит наружная поверхность сребренных труб холодильников, в которых циркулирует охлаждающая среда. Около 90% раствора хлористого лития из сборника возвращается на орошение абсорбера, остальное количество направляется в регенератор, обогреваемый водяным паром низкого давления, где поддерживается температура около 110° С, т. е. значительно ниже температуры кипения раствора. Регенерацию при этой температуре проводят отдувкой воздухом испаряющейся воды. Регенерированный раствор возвращается в сборник первого абсорбера. Здесь он

1 — подогреватель; 2—манометр; S—термометр; 4—испаритель; В—паропровод; в—нейтрализатор; 7—паропровод к конденсатору; S—конденсатор; 9—трубки, по которым циркулирует охлаждающая вода; 10—каплеотделитель; //—гидравлический затвор; 12—труба для отвода охлаждающей воды; 13—IS—барометрические бачки; 16—барометрическая труба для отвода концентрированной ванны.

Описан непрерывный метод получения поликарбоната с высоким молекулярным весом, скорость которого в 7 раз превышает скорость периодического процесса в реакторах равного объема [7]. Поликонденсация может проводиться в колоннах насадочного типа. В качестве насадки может быть использована насадка Берля и другие насадочные материалы, широко применяемые для заполнения аппаратов колонного типа, например стеклогелик (спиралевидная стеклянная насадка). Колонна состоит из нескольких секций. Первая (верхняя) секция с с?вн = 50,8 мм и'высотой 106,8 см является теплообменником и состоит из стеклянных трубок, по которым циркулирует охлаждающая вода. Рабочие секции колонны заполнены насадкой. Водно-щелочной раствор

Озон получают из атмосферного воздуха в озонаторах путем воздействия на воздух "тихого" электрического разряда. Озонатор представляет собой горизонтальный аппарат с вмонтированными в него стальными трубками по типу теплообменника. Внутри каждой стальной трубки вставлена стелянная трубка с небольшой (2-3 мм) кольцевой воздушной прослойкой, являющейся разрядным пространством. Внутренняя поверхность стеклянных трубок покрыта графитомедным или алюминиевым покрытием. Стальные трубки служат одним из электродов, а покрытие на внутренней стенке стеклянной трубы -Другим. К электродам подводится переменный ток напряжением 8-10кВ. При прохождении электрического тока между электродами происходит разряд коронного типа, в результате которого образуется озон из кислорода воздуха. В межтрубном пространстве озонатора циркулирует охлаждающая вода^

1 — подогреватель; 2—манометр; 3—термометр; 4—испаритель; S—паропровод; в—нейтрализатор; 7—паропровод к конденсатору; S—конденсатор; 9—трубки, по которым циркулирует охлаждающая вода; 10—каплеотделитель; //—гидравлический затвор; 12—труба для отвода охлаждающей воды; 13-15—барометрические бачки; 16—барометрическая труба для отвода концентрированной ванны.

жет составлять от 0,075 до 0,375 мм. У вальцов, предназначенных для переработки термочувствительных материалов, валки снабжают системой интенсивного теплообмена — каналы, расположенные непосредственно у поверхности валка (сверленые или фрезерованные), в которых с большой скоростью циркулирует охлаждающая жидкость2-5.

Для отвода тепла, выделяющегося при охлаждении отформованного изделия, литьевые формы, как правило, снабжаются системой жидкостного охлаждения. В простейшем случае в теле формы сверлятся каналы, по которым циркулирует охлаждающая вода. В тех случаях, когда надо обеспечить интенсивное охлаждение какого-либо участка формы (например, области расположения литника), применяются коаксиальные каналы, а также каналы и полости с отражателями и перегородками, позволяющими подвести воду с самой низкой температурой к тому месту формы, где требуется наиболее интенсивный теплоотвод (рис. VIП.22). Поперечное сечение каналов следует выбирать таким, чтобы не происходило резких изменений скорости течения охлаждающей воды, вызывающих неравномерное охлаждение формы. Мощность системы охлаждения должна обеспечивать надежный отвод всего тепла, выделяющегося в процессе охлаждения изделия.

рованные), в которых с большой скоростью циркулирует охлаждающая жидкость И, с. 11- 2 с. 374; 3, с. 100]. L

Для отвода тепла, выделяющегося при охлаждении отформованного изделия, литьевые формы, как правило, снабжают системой жидкостного охлаждения. В простейшем случае в теле формы сверлятся каналы, по которым циркулирует охлаждающая вода.




Целесообразно предварительно Циклогексанона образуется Цилиндрическую симметрию Циркулярно поляризованный Циркулирующего растворителя

-
Яндекс.Метрика