|
|
|
Главная --> Справочник терминов Действием излучения Классическим примером межмолекулярной реакции является вулканизация каучуков, т. е. образование сшитых трехмерных продуктов из линейных макромолекул. Различают серную и бессерную вулканизацию, а также вулканизацию под действием излучений. Вулканизация может протекать также под действием свободно-радикальных инициаторов (например, пероксидов) или под действием излучений высокой энергии (например, у-излучения). Механизм реакции заключается в отрыве подвижного атома, например атома водорода, от макромолекулы с образованием свободного радикала. Рекомбинация макрорадикалов в конечном счете приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. Под действием излучений высоких энергий происходят деструкция, сшивание полимеров, увеличение ненасыщенности молекулярных цепей, разрушение кристаллических структур. Под действием излучений молекулы полимера ионизируются и возбуждаются: В последнее время большое значение приобрело изучение д< струкции под действием излучений высокой энергии (рентгенов ские Лучи, а-, 3- и у -из л учение). При поглощений ?- или •уи5л5'Ч( ния происходит возбуждение молекулы полимера и диссоииаци ее либо на свободные радикалы, либо via радикал и ион. Предо; Жнтельпость жизни образующихся ионов чрезвычайно лгала, пс этому в разнообразные химические реакции (радиохимически превращения) вступают в основном свободные радикалы. Конет ными продуктами деструкции могут быть полимеры линейной разветвленного и сетчатого строения, При защите полиэфирного волокна от части спектра, вызывающей его фотохимическую деструкцию, оно проявляет высокую' устойчивость. Так, светостойкость полиэфирных изделий за оконным стеклом примерно такая же, как и у полиакрилонитрильного волокна нитрон, что позволяет использовать полиэфирное волокно для изготовления гардин. Под действием излучений высоких энергий происходят процессы сшивания и деструкции макромолекулы полиэфиров [23]. Небольшие дозы облучения с применением изотопа в°Со приводят к упрочнению полиэфирного материала вследствие преобладания процесса ыпи-вания. Доза 1 МДж/кг (108 рад) уже вызывает сильное ухудшение механических характеристик, а при дозе 6 МДж/кг (6-Ю8 рад) Под действием излучений молекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадаться на радикачы, а выделяющийся при радиолизе вторичный электрон — рекомбинировать с образовавшимся ионом полимера и взаимодействовать с другими молекулами, образуя новые ионы. Деструкция под действием излучений высоких энергий 97 Деструкция под действием излучений под действием излучений высо- При действии на полимеры ионизирующих излучений с высокой энергией (у-лучей, быстрых электронов, рентгеновских лучей и др.) происходят деструкция и сшивание цепей, разрушение кристаллических структур и прочие явления. Под действием излучений макромолекулы полимера ионизируются и возбуждаются. Возбужденная молекула может распадать- ** Существует еще много других физических методов исследования структуры молекул. Теснейшим партнером ИК-спектроскопии является спектроскопия комбинационного рассеяния света (КР). Структурную информацию получают также из микроволновых (MB) спектров. В последние годы быстро развивается фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), основанная на анализе электронов, выбитых из вещества под действием излучения. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в некотором смысле сходна с методом ЯМР, но основана на переориентации неспаренных электронов в молекуле. Помимо дифракции рентгеновских лучей используется дифракция электронов и нейтронов (электронография и нейтронография). Современные электронные микроскопы позволяют «увидеть> отдельные атомы. Каждый год появляются новые методы или модификации известных методов исследования структуры химических соединений. Наконец, в последние годы все шире применяются теоретические расчеты молекул методами квантовой химии. — Прим. перев. Привлекает внимание появившееся в 1968 г. сообщение о том, что под действием излучения торможения радиоактивного стронция D-тирозин разрушается быстрее, чем L-тиро-зин [41]. Если это наблюдение подтвердится, то оно может послужить объяснением тому факту, что в земных организмах белки построены именно из L-аминокислот. Под действием ^излучения получен также кристаллический полиэфир из р-пропиолактона: Расщепление связи под действием излучения (фотолиз^, радио, лиз2)). Энергия Е светового кванта, согласно уравнению Планка, ра'вна hv. (Отсюда следует, что, например, ультрафиолетовый ei>et с длиной ;волны Я=300 нм эквивалентен энергии 95 ккал/моль. При 'сопоставлении данных та-бл. 19 становится понятно, что вод действием облучения коротковолновым (ультрафиолетовым) светом можно расщепить большинство связей. 2> Радиолнз — расщепление связи под действием излучения бол!ш Л энергии. Выше уже упоминались методы сшивания полипропилена под действием излучения высокой энергии [19, 32—34], прививкой различных мономеров в присутствии перекисей [197—203], прививкой полифункциональных мономеров [35—37, 138, 139], сшиванием хлорированного и хлорфосфорилированного полимера с бифункциональными аминами [90, 116], вулканизацией хлорсульфонированно-го [78—81] и хлорфосфорилированного полипропилена [115] металлическими окислами. Наряду с ними широкое распространение получают сшивание и разветвление полипропилена перекисями [204—206] и в особенности применение системы вулканизующих агентов перекись—сера [207—213]. Детекторы нейтронов основаны на образовании ионов под действием излучения. В счетчике пропорциональности для тепловых нейтронов с этой целью используется бор и особенно изотоп 10В: юв + 1Я _»7Ы + 4Не (а.частица) (18.4) действием излучения переходит в метастабильыое состояние, и образовав- как под действием излучения образуются долгоживущие реакционноспособ- Полученный димер имеет две двойные связи. Под действием излучения Среди большого разнообразия материалов, используемых современной радиоэлектроникой и полиграфией, фото-, электроне- и рентгенорезисты занимают особое положение. Они предназначены для проведения литографии — создания под действием излучения на поверхности подложки в виде рельефного изображения топологии будущей радиоэлектронной схемы или полиграфической печатной формы. С этих технологических операций и начинается длинная цепь этапов производства радиоэлектронных, в том числе и микроминиатюрных, приборов. Если учесть, что размеры элементов современных радиоэлектронных схем составляют менее 1 мкм, то очевиден высокий уровень требований к совокупности свойств таких материалов. Без резистов была бы невозможна современная микроэлектроника.  Деформации одноосного Деформации полимерных Деформации поскольку Деформации сопровождается Дальнейшее превращение Деформационных колебаний Деформационное упрочнение Деформирования полимеров Дальнейшее присоединение |
- |
Навигация