Главная --> Справочник терминов


Действием разбавленных Под энергией ионизации понимают минимальную энергию, необходимую для удаления электрона из изолированной молекулы в газовой фазе. В жидкой фазе ионизирующая способность - это эффект ускорения ионизации незаряженного растворенного вещества под действием растворителя.

Под энергией ионизации понимают минимальную энергию, необходимую для удаления электрона из изолированной молекулы в газовой фазе. В жидкой фазе ионизирующая способность - это эффект ускорения ионизации незаряженного растворенного веществ! под действием растворителя.

Под энергией ионизации понимают минимальную энергию, необходимую для удаления электрона из изолированной молекулы в газовой фазе. В жидкой фазе ионизирующая способность - это эффект ускорения ионизации незаряженного растворенного вещества под действием растворителя.

2. Оптическое вращение сходно построенных соединений одинаковой конфигурации испытывает аналогичные изменения под действием растворителя, температуры или других факторов.

Конфигурация а-фенилэтиламина XXVI была известна [38]. Для того, чтобы определить конфигурацию его аналогов XXVII—XXIX, сравнивали изменения оптического вращения, вызванные действием растворителя, для бензоильных производных аминов (табл. 9).

Образовавшийся алкоюлят алюминия может подвергаться алкоголнзу под действием растворителя, бчэгодаря чему регенерируется изопропилат алюминия Поэтому для проведения восстановления часто бывает достаточно незначител! пого количества последнего До казане, что в некоторых случаях получают одни и те же результаты, применяя 0,5, 1 нчи 3 эквивалента алюминия по отношению к восстанавливаемому соединению [10] Однако обычно чучшие результаты получаются при применении алкоголята в количествах, достаточных для полного восстановления [4] Иногда берут значительный избыток алкоголята [13]

незаряженного растворенного вещества под действием растворителя.

Расщепление связей в молекуле под действием растворителя с образова-

радикалы (RO , ROO ). Между жесткими и мягкими соединениями нет резкой границы, и часть соединений занимает промежуточное положение. К таким соединениям из кислот относят, например, некоторые карбкатионы ( КзС*), SCb, а из оснований - пиридин, SO," • Жесткость или мягкость соединений зависит от заместителей и изменяется под сольватирующим действием растворителя.

По методу (а) при взаимодействии галогеналкила (или то-зилата) с ионом [Fe(CO)4]2~ в М-метилпирролидоне-2 образуются алкилжелезокарбонильиые анионы (1), причем некоторые из них были выделены и охарактеризованы. В результате дальнейшей реакции с другим галогеналкилом образуется комплекс предположительной структуры (2), который может разлагаться до кетоиа через комплекс (3), образующийся в результате внедрения по связи Fe—R одной из карбонильных групп, под действием растворителя. Продуктов конденсации галогеналкилов в реакции не обнаружено.

Расширение кольца у циклических амидов. У N-замещенного циклического имида (XXI), полученного взаимодействием этилового эфира бромуксусной кислоты с калиевой солью хинолинимида, при нагревании с раствором мети-лата натрия в метаноле происходит расширение кольца с образованием 5,8-диокси-7-карбометокси-1,6-нафтиридина (XXII) (выход 50%) и изомерного 5,8-диокси-6-карбометокси-1,7-нафтиридина (XXIII) (выход 20%) [47]. Сложные метиловые эфиры образуются в результате переэтерификации под действием растворителя. Основной продукт (XXII) после кратковременного нагревания в растворе иодистоводородной кислоты гидролизуется и декарбоксили-руется с образованием 5,8-диокси-1,6-нафтиридина (XXIV) с выходом 55% [80]. Несмотря на то что эта реакция была известна ранее [80—82], образование 1,7-нафтиридина (XXIII) первоначально не было обнаружено, возможно, вследствие его большой растворимости в воде.

2-Хлоробутадиен-\,3, хлоропрен (СН2 = СС1 — СН=СН2), образуется при присоединении либо хлороводорода к винилацети-лену (разд. 8.4.1.3), либо хлора к бутадиену-1,3 с отщеплением хлороводорода под действием разбавленных щелочей:

Получение. Фурфурол — одно из наиболее доступных производных фурана. Обычно его получают, нагревая с серной кислотой отходы древесины, отруби, подсолнечную лузгу, солому и т. п.— продукты, содержащие полисахариды — пентозаны (стр. 259). Последние гидролизуются, образуя пентозы (стр. 248), а пентозы под действием разбавленных кислот теряя воду, превращаются в фурфурол

Наиболее важная реакция амидов кислот — гидролиз под действием разбавленных кислот или щелочей:

Кетонное расщепление происходит под действием разбавленных щелочей с образованием кетона:

В случае кетонов положительный заряд атома углерода карбонильной группы недостаточен для непосредственной атаки ROH, и кетали таким путем получить нельзя. Однако как аце-тали, так и кетали получаются при действии соответствующего-ортомуравьиного эфира HC(OR)3 в присутствии NH4C1, играющего роль катализатора. Эти производные могут быть использованы для защиты карбонильной группы, поскольку они чрезвычайно устойчивы в щелочной среде, но под действием разбавленных кислот легко регенерируют карбонильные соединения..

Существует несколько путей для перевода первичных ароматических аминов в фенолы. В некоторых случаях возможен обмен аминогруппы на оксигруппу под действием разбавленных кислот или щелочей. Этот способ используется главным обра--зом в промышленных процессах и не всегда пригоден в лабораторной практике. 1-Ами-нопафталин-3,5-, 3,6- и 3,7-дисульфокислоты можно количественно перевести в соот-, ветствующне 1-оксинафталлЕдпсулъфокислоты [426J нагреванием кислых солен и воде до 180Q С. Кипячением 2-амико-5-нигроанивола в течение 30 ч с водным раствором NaOH получают 4-нптрогваякол с выходом 86% от теоретического [427].

Поскольку при равновесных состояниях прямая и обратная реакции всегда ускоряются одними и теми же катализаторами, то ацетали и кетали под действием разбавленных минеральных кислот можно легко снова гидролизовать с образованием исходны:: веществ [обратная реакция, см. схему (Г. 7.21)]. Гидролизу особенно подвержены трудно образующиеся ацетали и кетали, которые часто настолько чувствительны к действию воды, что их можно использовать в химических реакциях в качестве водоотнимаю-щих средств. Относительно устойчивы к гидролизу ацетали формальдегида.

В случае кетонов положительный заряд атома углерода карбонильной группы недостаточен для непосредственной атаки ROH, и кетали таким путем получить нельзя. Однако как аце-тали, так и кетали получаются при действии соответствующего-ортомуравьиного эфира HC(OR)3 в присутствии NH4C1, играющего роль катализатора. Эти производные могут быть использованы для защиты карбонильной группы, поскольку они чрезвычайно устойчивы в щелочной среде, но под действием разбавленных кислот легко регенерируют карбонильные соединения..

Взаимодействие магннйорганических соединений с орто-муравьиным эфиром служит методом синтеза ацетален альдегидов, при дальнейшем гидролизе которых (действием разбавленных кислот) получают альдегиды;

Все практические методы получения левулиновой кислоты основаны на действии минеральных кислот на углеводы. Эту реакцию открыли Гроте и Толлепс1, получившие левулиновую кислоту нагреванием тростникового сахара с разбавленной серной ' кислотой. Изложенный метод представляет собой в основном способ Конрада2, описания которого часто появлялись в литературе3. Имеются,указания4, что лучшие выходы можно получить при обработке сахарозы под давлением в течение 1 часа разбавленной соляной кислотой при 162° в присутствии водяного пара. Перегонку в вакууме ввели Кент и Толленс5. Левулиновая кислота может быть получена также из крахмала • и из глюкозы7 действием соляной кислоты, а также из фурфурилового спирта или оксиметилфурфурола действием разбавленных минеральных кислот8.

ксила, что достигается уже действием разбавленных кислот. Этим путем




Дегидратации этилового Дегидрирования бутиленов Дегидрирования углеводородов Дегидрирование этилбензола Дегидрирование углеводородов Декремент затухания Делокализации электронов Делокализацию электронов Депрессию температуры

-
Яндекс.Метрика