Главная --> Справочник терминов


Действием сероводорода 6. Реакция с фуксинсернистой кислотой. Альдегиды дают цветную реакцию с раствором фуксинсернистой кислоты (реактив Шиффа). Бесцветный реактив, приготовленный из фуксина действием сернистого ангидрида, в присутствии альдегидов приобретает фиолетово-пурпурную окраску. Образующиеся окрашенные соединения обесцвечиваются при добавлении избытка минеральной кислоты, за исключением более устойчивого производного формальдегида.

Алкилсульфонаты — дешевые моющие вещества, обладающие достаточной устойчивостью к гидролизу и нечувствительные к жесткости воды. Они получаются действием сернистого ангидрида и хлора (сульфохлориро-вание) на предельные углеводороды, содержащиеся в керосиновых или масляных фракциях парафинистых нефтей:

Это придает им свойства окислителей, сами хиноны при этом восстанавливаются до соответствующих гидрохинонов (например, в кислой среде хинон восстанавливается под действием сернистого газа). Окислительный потенциал хинонов повышается, если в ядре находятся электроноакцепторные заместители, так что, например, хлоранил представляет собой довольно сильный окислитель (см. разд. Г.б.б).

Сульфирование действием сернистого ангидрида и кислорода (сульфоокисление). Интересным методом введения сульфо-группы в молекулу парафинового или циклопарафинового углеводорода является совместное действие сернистого ангидрида и кислорода — реакция сульфоокисления.

Сульфирование действием сернистого ангидрида и хлора (сульфохлорирование). Сульфирование парафиновых углеводородов сернистым ангидридом может быть достигнуто и при участии другого окислителя — хлора.

При сульфохлорировании жирных кислот (кроме уксусной кислоты), например пропионовой кислоты, действием сернистого ангидрида и хлора образуется тот же внутренний ангидрид р-сульфопропионовой кислоты.

о-Аминобензальдегидбыл получен из его оксима действием хлорного железа2; оксим был синтезирован восстановлением о-нитро-бензальдоксима3. Кроме того, о-аминобензальдегид был получен из аминобензилового спирта действием сернистого натрия4 или действием цинковой пыли и щелочи5, а также из о-нитробензиланилина или М-(2-нитробензил)-сульфаниловой кислоты действием сульфидов щелочных металлов и серы8. В небольших количествах альдегид получается при действии одной только щелочи на о-нитробензило-вый спирт7 и при действии сернокислого железа (закисного) и аммиака на антранил8. Единственным методом, имеющим препаративное значение, является восстановление о-нитробепзальдегида сернокислым железом (закис ным) и аммиаком8'8. В литературе имеются указания на то, что о-аминобензальдегид получается при каталитическом восстановлении о-нитробензальдегида10; однако авторам не удалось воспроизвести эти результаты.

Эфиры диэтилсульфид-3,р'-дикарбоновой* кислоты были получены присоединением сероводорода к соответствующим акриловым эфирам в присутствии основных катализаторов как в среде какого-либо растворителя1, так и без него2. Диэтиловый эфир диэтилсульфид-р,{3'-дикарбоновой кислоты был получен также действием сернистого натрия на этиловый эфир [3-хлорпропионовой кислоты3.

Йодистый дифенилиодоний был получен действием сернистого ангидрида или водного раствора йодистого калия на растворы, содержащие иодноватокислый дифенилиодоний1'2. Эти растворы могут быть получены действием влажной окиси серебра или водного раствора едкого кали или едкого натра на эквимолекулярную смесь иодозобензола и иодобензола1'2; взбалтыванием иодозобен-зола с влажной окисью серебра3; взбалтыванием иодобензола с едким натром2; перегонкой с водяным паром смеси иодозобензола с иодобензолом2.-Йодистый дифенилиодоний был получен также нагреванием иодобензола с водным раствором йодистого калия и гидратом окиси бария*.

Дихлорангидрид фенилфосфоновой кислоты получают обработкой фенилдихлорфосфина пятиокисью фосфора и хлором 1, хлористым сульфурилом 2, обработкой фенилфосфоновой кислоты пятихлористым фосфором 3, действием сернистого газа на фенилтетрахлорфосфин или частичным гидролизом фенилтетрахлорфосфина3 и, наконец, прямым окислением фенилдихлорфосфина 3.

или переводят в раствор действием сернистого ангидрида;

Ртутное или серебряное соединение действием сероводорода можно превратить в кислую однозамещенную калиевую соль. При окислении этого меркаптана хлорной или бромной водой получается метантрисульфокпслота:

907. Аналогом мочевины является тиомочевина NH2—С/ 2 .Ее получают действием сероводорода на

геж-Дитиолы 8 значительно более устойчивы, чем соответствующие гидраты или а-гидрокситиолы [107]. Их получают обработкой кетонов сероводородом под давлением [108], а также в мягких условиях при использовании в качестве катализатора НС1 [109]. гел-Дитиолы синтезируют также действием сероводорода на имины [ПО], и эту реакцию можно провести без выделения имина при обработке альдегида или кетона сероводородом в присутствии аммиака или амина [111]. В некоторых случаях элиминированием H2S геж-дитиолы удается превратить в тиокетоны [112].

В пробирки с осадками желтого хромата и белого карбоната гидроксосвинца, полученными в опыте 3, направьте ток сероводорода (см. рис. 20). Как изменился цвет осадков? Какая новая соль получилась? Напишите уравнения реакций получения этой соли. Приведите схему равновесия в системе «насыщенный раствор — осадок хромата свинца». Как смещается равновесие в этой системе под действием сероводорода? Пользуясь приложением X, решите, можно ли взятые соли перевести в хлориды?

Тиомочевина S = C(NH2)2- Кристаллическое вещество; темп. пл. 172° С. Легко растворима в воде, трудно растворима в спирте. Тиомочевина может быть получена действием сероводорода на цианамид*:

В настоящее время тиомочевину получают действием сероводорода на цианамид:

Возвратясь в Казань и получив кафедру химической технологии, Н. Н. Зинин начал исследования в новой области органических соединений, и уже в октябре 1842 г. в «Известиях Академии Наук» была напечатана его работа о превращении нитробензола и нитронафталина в «бензидам» (анилин) и «наф-тилидам» (нафтиламин) действием сероводорода в аммиачной среде.

меркаптанов может происходить под действием сероводорода или серы в прис водорода и не отравляемых серой катализаторов гидрирования [344].

Высокой способностью подавлять развитие микобактерий обладают также тиоамиды - этионамид (36) и протионамид (37), введенные в практику 45 лет назад. Эти производные имеют строение амидов тиоизоникотиновой кислоты. Их синтезируют на основе 2-пиколина. Сначала действием фениллития и соответствующего алкилгалогенида наращивают метильную группу до этильной или пропильной, а затем оба гомолога (32) окисляют в N-оксиды (33) и хлорируют их трихлороксидом фосфора до 4-хлорпиридинов (34). В последних нуклеофильно замещают хлор на циангруппу и затем в соединении (35) действием сероводорода превращают циангруппу в тиоамидную, получая искомые противотуберкулезные тиоамиды (36) и (37):

иу 1-ок<^и-4-меркаптобутапа, который, несомненно, является промежуточным веществом. Возникающим при каталитическом превращении тстрагидрофурана в ieipai-идротиофеп под действием сероводорода.

Гликоль освобождают из циклического эфира Действием" сероводорода' ми бисульфит-иона. Некоторые примеры реакций ццс-гидроксилирова* шя рлефинов даны на схеме 9.4. ; ;




Дегидрирования олефиновых Дальнейшее рассмотрение Дегидрирование соединения Декарбокси лирование Делокализация положительного Делокализации отрицательного Депрессия температуры Десятикратном количестве Дестиллат подщелачивают

-
Яндекс.Метрика