Главная --> Справочник терминов


Действием соединений Полиизобутилен характеризуется малой газопроницаемостью, высокими показателями диэлектрических свойств, но низкой прочностью и ползучестью (течет даже под действием собственного веса на холоду).

Реакционные трубы закрепляют снизу и для предотвращения изгиба под действием собственного веса подвешивают вверху на противовес, как показано на рис. 52. Противовесом компенсируют 80—100% массы трубы, загруженной катализатором (на рисунке показана также система подвода парогазовой смеси, устройство ее температурной компенсации).

при растяжении составляет 60—70 кг/см-, относительное удлинение при разрыве—1000%. При обычной температуре поли-изобутилен является не только высокоэластичным, но и пластичным материалом, который «течет» даже под действием собственного веса.

Даже при обычной температуре изделия из полиизобутилена деформируются под действием собственного веса. Устранить хладотеку-честь и повысить теплостойкость полиизобутилена с сохранением его положительных свойств можно только путем превращения его в сетчатый полимер с редким расположением поперечных связей. Для этого используют сополимеризацию изобутилена с небольшим количеством бутадиена или изопрена.

Экструзия свободно висящих заготовок неприменима для формования крупных заготовок из-за вытяжки их под действием собственного веса и коробления вследствие скручивания.

Плоские полимерные пленки и листы можно использовать для изготовления сравнительно глубокой тары рядом способов формования, известных под названием «термоформование». Во всех этих способах плоская заготовка закрепляется в зажимной рамке, которая прижимает ее по всему периметру, и нагревается чуть выше температуры плавления (Тт) или стеклования (Tg). Так как при нагреве лист ничем не подпирается и может свободно провиснуть под действием собственного веса, применяемые для термоформования марки полимеров не должны быть склонными к ползучести. Это требование в особенности касается сополимеров АБС и ударопрочного полистирола, которые обычно применяют для получения изделий методом термоформования.

При заливке формующая полость заполняется низковязкой жидкостью (реакционноспособный мономер или форполимер), текущей под действием собственного веса, с последующими полимеризацией и затвердеванием полимера.

ванием более длинных линейных или разветвленных молекул. Жидкость заполняет форму под действием собственного веса. Поэтому начальная вязкость системы должна быть небольшой. После того как в формующей полости закончится химическая реакция, полимерное изделие извлекается из формы. Таким образом, не применяя дорогостоящих форм, с помощью экономичного метода заливки можно изготовить крупные изделия большого поперечного сечения.

Шаул, Хеннон и Виссбрун [35] исследовали другую проблему, связанную с изготовлением заготовки, — образование «гофр» или «фалд». На выходе из экструзионной головки цилиндрическая заготовка имеет совершенно гладкую поверхность, но на некотором расстоянии от выхода из головки (или через некоторое время) на поверхности заготовки появляются продольные складки (рис. 15.13), слипающиеся под действием собственного веса. Образование складок

Перколяция (непрерывная экстракция). Ее проводят в специальных приборах (рис. 42). Простейший перколятор представляет собой воронку, снабженную краном для регулирования скорости потока. Перед заполнением в суженную часть перколятора помещают комочек ваты или простую стеклянную пластинку. Затем перколятор заполняют веществом. Растворителю дают возможность просачиваться через него под действием собственного веса. Выпускной кран открывают так, чтобы при подаче растворителя уровень жидкости в перколяторе оставался постоянным.

Если жидкость течет под действием собственного веса, то АР = Д/г pg (здесь ДЛ — высота столба жидкости в приборе; р — плотность жидкости; g — ускорение свободного падения) и, решая уравнение (III. 15) относительно т), получим: ц = Kpt, где К = (nr4&hg)/8Ql называется постоянной вискозиметра и находится по времени течения жидкости с известной вязкостью и плотностью.

Из диазометана под действием соединений бора получаются строго линейные полиметилены, близкие по свойствам к полиэтилену «низкого давления»; для этой реакции принят катионный механизм:

Первичные (R = H) и вторичные ароматические амины взаимодействуют с алкенами в присутствии ацетата таллия (II), давая с хорошими выходами вицинальные диамины [604]. Реакция не идет в случае первичных алифатических аминов. По другому методу диаминирование олефинов проводят действием соединений осмия R2NOsO2 и R3NOsO (R = rper-Bu) [605], что аналогично методу с применением осмийсодержащих соединений, описанному при рассмотрении реакции 15-39. Вариант реакции 15-39, катализируемой комплексами палладия, распространен и на диаминирование [606]. Алкены можно диаминиро-вать и косвенным путем [607] при обработке аминортутного

Раньше бензоины окисляли до дикетоиов азотной кислотой, однако дегидрирование протекает лучше под действием соединений меди. Например, при помощи сульфата меди в пиридине бензоин переводится в бензиле 86%-ным выходом [323]. Холе-СТРЕОН получают по Дильсу и Аодергалъдену по следующему способу [324].

действием галогенпроизводных (реакция Гриньяра—Вюрца) II 195 действием соединений с активным водородом II 194

Все рассмотренные выше реакции переэтерификации орто-зфиров протекают под действием соединений, содержащих гид-роксильную группу или меркаптогруппу, т. е. обладающих подвижным водородом. -В ряде работ показана, что некоторые ан-гидросоединения также способны замешать алкоксигруппы ортоэфиров. Так, окись этилена или пропилена в присутствии ВРз присоединяется к метил- или этилортоформиату с образованием аддуктов, различающихся соотношением алкоксигрупп [23]

Эта схема показывает, насколько сложен в действительности механизм окисления спиртов с помощью комплексов хромового ангидрида или под действием водного раствора хромовой кислоты. Окисление под действием соединений Cr(IV) можно полностью подавить с помощью солей, содержащих ионы Мп(П) или Се(Ш), которые окисляются Cr(IV). Каталитические количества Ce(IV) также подавляют это побочную реакцию, поскольку Ce(IV) катализирует диспропорционирование Cr(IV) на Сг(Ш) и Cr(VI):

71. Ерофеев Б. В., Веселовская Е. В., Северова Н. Н., Печен-кин А. Д.— Изв. АН БССР, 1971, № 3, с. 3. 72. Ямадзаки Н.— Сэкию гаккайси, 1972, т. 16, № 4, с. 1. 73. Masoaki Hirooka. — J, Polymer Sci.: Pol. Chem. Ed., 1973, v. 11, № 6, p. 1281. 74. Северова Н. Н. — Автореф. канд. дисс. М., МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1977. 75. Мазурек В. В. Полимеризация под действием соединений переходных металлов. М., Наука, 1974. 252 с. 76. Гавриленко В. В. — Автореф. канд. дисс М., МГУ, 1962. 77. Корнеев Н. Н. — Автореф. канд. дисс. М., ИНХС АН СССР, 1976. 78. Сахаров-скал Г. В. и др. — ЖОХ, 1974, № 3, с. 584. 79. А. с. 353561 (СССР). 80. Веселовская Е. В., Свичар Л. И., Жильцов Н. П. — Пласт, массы, 1976, № 6, с. 10.

ной частицы, генерируемой из диазогруппы под действием соединений переход-

алкены и альдегидов в алканы осуществляется под действием хлорида палладия и металлического палладия соответственно. Детальное рассмотрение реакций декарбонилировання под действием соединений переходных металлов содержится в обзоре [535а]. Подобные реакции могут осуществляться и с арсисульфонилхло-ридамн, приводя к арилхлоридам (схема 503).

Хлорирование углеводородных полимеров происходит под действием соединений, которые являются донорами радикалов хлора. К числу таких реакций относится прежде всего взаимодействие полидиенов с хлористым сульфурилом и с иоддихлорбензолом в присутствии органических перекисей, инициирующих радикальный распад доноров хлора [77].

* Эта схема показывает, насколько сложен в действительности 'механизм окисления спиртов с помощью комплексов хромо-i вого ангидрида или под действием водного раствора хромо-? вой кислоты. Окисление под действием соединений Cr(lV) можно полностью подавить с помощью солей, содержащих < ионы Мп(И) или Се(1П), которые окисляются Cr(IV). Ката-I литические количества Ce(IV) также подавляют это побочную \ реакцию, поскольку Ce(IV) катализирует диспропорциониро- вание Cr(IV) на Сг(Ш) и Cr(VI):

18. Мазурек В. В. Полимеризация под действием соединений переходных металлов.— М.: Наука, 1974.




Дегидрированием изобутана Дегидрирование изопентана Дегидрогенизации кониферилового Делокализация электронов Дальнейшее разложение Деполимеризации полимеров Деревянных конструкций Дестиллат извлекают Дестиллат содержащий

-
Яндекс.Метрика