|
|
|
Главная --> Справочник терминов Действием сравнительно действием спиртового раствора аммиака на карбэтоксиаминометио-новую кислоту. Последняя реакция может быть осуществлена также действием спиртового раствора едкого кали. В случае присутствия избытка анилина происходит дальнейшее взаимодействие [454]: Реакция кислотного расщепления, проводимая обычно действием спиртового раствора алкоголята натрия или концентрированного раствора щелочи обратна реакции синтеза ацето-уксусного эфира из этилацетата. И в данном случае оксокис-лота реагирует в кетонной форме: диалкилацетоуксусный эфир подвергается кислотному расщеплению значительно легче незамещенного ацетоуксусного эфира. 2. Из дигалогенопроизводных, содержащих два атома галогена при одном углеродном атоме или двух соседних, действием спиртового раствора щелочи: 2.23. Напишите и объясните реакции получения этиленовых углеводородов действием спиртового раствора едкого кали на галогенпроизводные: 3.12. Напишите и объясните реакции получения ацетиленовых углеводородов из следующих галогенпроиз-водных действием спиртового раствора щелочи: а*) 1,1-дибромбутана; б) 1,2-дихлор-4-метилпентана; в) 3,3-дибром-2,2-диметилпентана; г) 3,4-дииодгексана; д) 1,2-дихлор-3,4-диметилпентана. Назовите образующиеся углеводороды. 4.14. Напишите уравнения реакций получения диеновых углеводородов действием спиртового раствора 5.15. К алкену присоединяют бром (или хлор), затем от-шепляют две молекулы галогеноводорода действием спиртового раствора КОН, 5.35. а) Действием спиртового раствора КОН получить ме-тилацетилен и подействовать на него HI; б) провести реакцию отщепления НВг, подействовать бромом и затем снова спиртовым раствором КОН. ^ыс-а-Декалон менее устойчив, чем тумшс-изомер, но может быть-легко получен путем превращения равновесной смеси в бисульфитное производное и разложения последнего содой. ^uc-Изомер способен перегоняться -в вакууме, но изомеризуется в тушнс-та^декалон под действием спиртового раствора КОН или при перегонке при 760 мм рт. ст.; получающаяся при перегонке равновесная смесь содержит около 96% транс-изомера. Поскольку цис- и гранс-р-декалоны устойчивы к действию щелочи и нагреванию, совершенно очевидно, что изомеризация а-дека-лонов протекает через стадию образования енола. п-Динитробензол также вступает в аналогичные реакции нуклео-фильного замещения, а ж-динитробензол не изменяется под действием спиртового раствора аммиака даже при 250 9С. Каучуки, как аморфные полимеры, в зависимости от температуры могут находиться в трех физических состояниях: стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. Высокоэластическое состояние является наиболее характерным для каучуков; в этом состоянии они обладают одним из наиболее важных физических свойств — эластичностью, т. е. способностью обратимо деформироваться в значительных пределах под действием сравнительно небольших усилий. Так, максимальная величина обратимой деформации растяжения каучука лежит в пределах 500— 1000% , в то время как у типичных твердых тел упругое (обратимое) удлинение редко превышает 1%. Способность каучуков к большим обратимым деформациям называется высокоэластич-н остью. Эта нолам<и новый способ. В качестве поглоти гелей сероводорода при этаноламияовом способе очистки газа используются растворы аминов, аминокислот и их смесей. Аминосоеди-нения, являющиеся слабыми основаниями, при взаимодействии с кислыми газами (H2S и СО2) образуют .нестойкие соединения, легко разлагающиеся ,под действием сравнительно невысокой температуры (60°С и выше). Иное дело ацетоуксусный эфир 168. В молекуле этого соединения также имеются две группы, способные к ионизации. Однако благодаря эффекту двух электроноакцепторных групп кислотность протонов СНа-фрагмента на несколько порядков выше, чем кислотность протонов метальной группы. По этой же причине енолят 169 гораздо стабильнее енолята 173. В силу этих обстоятельств даже под действием сравнительно слабых оснований (например, спиртового раствора алкоголята натрия) 168 практичеки нацело превращается в енолят 169, чем и обеспечивается селективность образования продукта алкилирования 170. Таким образом, временно введя в молекулу ацетона карбэтоксильную группу, т.е. перейдя к ацетоуксусному эфиру, мы добились резкой активации одной из метальных групп (превращенной таким способом в метиленовую) и тем самым обеспечили селективность реакций с электрофилом. Именно на этом принципе и базировалось использование ацетоуксусного эфира в органическом синтезе на протяжении многих десятков лет. Иное дело ацетоуксусный эфир 168. В молекуле этого соединения также имеются две группы, способные к ионизации. Однако благодаря эффекту двух электроноакцепторных групп кислотность протонов СН2-фрагмента на несколько порядков выше, чем кислотность протонов метальной группы. По этой же причине енолят 169 гораздо стабильнее енолята 173. В силу этих об-стоятельствдаже под действием сравнительно слабых оснований (например, спиртового раствора алкоголята натрия) 168 практичеки нацело превращается в енолят 169, чем и обеспечивается селективность образования продукта алкилирования 170. Таким образом, временно введя в молекулу ацетона карбэтоксильную группу, т.е. перейдя к ацетоуксусному эфиру, мы добились резкой активации одной из метальных групп (превращенной таким способом в метиленовую) и тем самым обеспечили селектизность реакций с электрофилом. Именно на этом принципе и базировалось использование ацетоуксусного эфира в органическом синтезе на протяжении многих десятков лет. Иное дело ацетоуксусный эфир 168. В молекуле этого соединения также имеются две группы, способные к ионизации. Однако благодаря эффекту двух электроноакцепторных групп кислотность протонов СН2-фрагмента на несколько порядков выше, чем кислотность протонов метильной группы. По этой же причине енолят 169 гораздо стабильнее енолята 173. В силу этих обстоятельств даже под действием сравнительно слабых оснований (например, спиртового раствора алкоголята натрия) 168 практичеки нацело превращается в енолят 169, чем и обеспечивается селективность образования продукта алкилирования 170. Таким образом, временно введя в молекулу ацетона карбэтоксильную группу, т.е. перейдя к ацетоуксусному эфиру, мы добились резкой активации одной из метальных групп (превращенной таким способом в метиленовую) и тем самым обеспечили селективность реакций с электрофилом. Именно на этом принципе и базировалось использование ацетоуксусного эфира в органическом синтезе на протяжении многих десятков лет. Для молекул алканов переходы электронов на более высокий энергетический уровень могут осуществляться только под действием сравнительно высоких энергий-энергий волн с длиной менее 150 нм. Такие переходы не могут фиксироваться с помощью обычных спектрометров, так как в области длин волн ниже 180 нм поглощается воздух. Поглощение для алкенов наблюдается в области 180 нм. При этом на более высокую по энергии незанятую орбиталь переходит электрон тс-уровня, лежащего выше по энергии, чем ст-уровень. Соответствующий переход облегчается еще и тем, что разрыхляющий я*-уровень по энергии ниже, чем разрыхляющий ст*-уровень. На рис. 1.9 приводится соотношение энергий электронов а- и я-связей на связывающих Температурный интервал плавления кристаллических полимеров зависит не только от условий кристаллизации, но также от длительности пребывания этих тел в кристаллическом состоянии. Эти и многие другие свойства таких веществ связаны с релаксационными явлениями, с медленностью установления равновесия. Если полимер не успел закристаллизоваться во время охлаждения или нагрева, он будет вести себя подобно некристаллизующемуся линейному полимеру, но если кристаллизация все же произошла, полимер при вторичном нагревании перейдет в текучее состояние сразу, минуя высокоэластическое состояние. Объясняется это явление тем, что в кристаллическом состоянии звенья фиксированы в кристаллической решетке и цепи, поэтому лишены гибкости, способности переходить из одной конформации в другую под действием сравнительно небольших усилий При плавлении, когда разрушается эта решетка, становится возможным не только перемещение звеньев, но также и постепенное передвижение целых макромолекул, в результате чего полимер начинает течь. По своему физиологическому действию бромацетон является слезоточивым ОВ. Боевая концентрации — 0,05 мг\л. Общетоксическое действие его незначительно. При работе с ним необходимо избегать попадания его на кожу, ибо в жидком виде он обладает некоторым кожным действием. Сравнительно невысокая токсичность, необходимость затраты на его производство дорогого брома, малая стойкость ставят бромацетон в ряд не особенно ценных ОВ. Для молекул алканов переходы электронов на более высокий энергетический уровень могут осуществляться только под действием сравнительно высоких энергий-энергий волн с длиной менее 150 нм. Такие переходы не могут фиксироваться с помощью обычных спектрометров, так как в области длин волн ниже 180 нм поглощается воздух. Поглощение для алкенов наблюдается в области 180 нм. При этом на более высокую по энергии незанятую орбиталь переходит электрон тс-уровня, лежащего выше по энергии, чем ст-уровень. Соответствующий переход облегчается еще и тем, что разрыхляющий я*-уровень по энергии ниже, чем разрыхляющий ст*-уровень. На рис. 1.9 приводится соотношение энергий электронов а- и я-связей на связывающих Температурный интервал плавления кристаллических полимеров зависит не только от условий кристаллизации, но также от длительности пребывания этих тел в кристаллическом состоянии. Эти и многие другие свойства таких веществ связаны с релаксационными явлениями, с медленностью установления равновесия. Если полимер не успел закристаллизоваться во время охлаждения или нагрева, он будет вести себя подобно некристаллизующемуся линейному полимеру, но если кристаллизация все же произошла, полимер при вторичном нагревании перейдет в текучее состояние сразу, минуя высокоэластическое состояние. Объясняется это явление тем, что в кристаллическом состоянии звенья фиксированы в кристаллической решетке и цепи, поэтому лишены гибкости, способности переходить из одной конформации в другую под действием сравнительно небольших усилий При плавлении, когда разрушается эта решетка, становится возможным не только перемещение звеньев, но также и постепенное передвижение целых макромолекул, в результате чего полимер начинает течь. Большое влияние на свойства полимера оказывает молекулярный вес, т. е. длина молекулярных цепей. Легче распутать короткие цепи в низкомолекулярном полимере, и поэтому полимер с меньшим молекулярным весом разрушается под действием сравнительно низких напряжений. Более того, чем короче цепи, тем больше вероятность разрыва в слабых местах. С ростом среднего молекулярного веса увеличивается межмолекулярное взаимодействие, что в свою очередь приводит к возрастанию прочности.  Дегидрирование соединения Декарбокси лирование Делокализация положительного Делокализации отрицательного Депрессия температуры Десятикратном количестве Дестиллат подщелачивают Деструкция макромолекул Деструкция полистирола |
- |
Навигация