|
|
|
Главная --> Справочник терминов Действительности оказалось Первым отрывается наиболее кислый бензильный водород, в результате чего образуется илид 19. Однако перегруппировке подвергается соединение 20, присутствующее в меньших количествах, но сдвигающее равновесие в свою сторону. Показанный механизм является примером [2,3]-сигматропной перегруппировки (см. т. 4, реакцию 18-39). Другой возможный механизм предусматривает действительный отрыв метильной группы (в той или иной форме) от азота и последующее присоединение ее к кольцу. То, что это не так, было показано изучением продуктов с помощью изотопной метки [209]. Если бы второй механизм был верен, из интермедиата 21 должен был образоваться продукт 22, однако в действительности образуется продукт 23, что согласуется с первым механизмом [210]. В опы- Позднее было найдено, что при разложении солей фе-пилдиазошя в присутствии этилопого спирта п действительности образуется фкнилэтиловый эфир с примесью небольшого количества бензола [9[. Этот результат, а также-ряд других наблюдавшихся случаев образования эфиров привели к предположению, что нормальными продуктами взаимодействия солей диазония с этиловым спиртом яшшют-ся эфиры. 2. Ilpsi реакции малеимового ангидрида с таким циклическим диепоы, как циклочонтадис!!, теоретически возмогкны' два типа присоединения, ведущие к образованию соответственно э«9о-(Х1) или экзо-копфигурацин. (ХП). В действительности образуется исключительно эндо-конфигурация 1127, 12CJ].' Такое «одностороннее» присоединение укааывает аи то, что перед соединением компонентов всегда долзкна иметь место их мгновенная ориентации друг относительно друга; из двух возможных ориентации А и Б предпочтительной является ориентация Л. а-Фенил-^-бензоилпропионовая кислота (XX), являющаяся продуктом этой реакции, была также получена при конденсации бензола с бензоилакриловой кислотой в присутствии хлористого алюминия. Подобным же образом реагирует и толуол. Ранее считали, что реакция метилмалеинового ангидрида и бензола, подобно соответствующей реакции метилянтарного ангидрида, приводит к образованию только одного изомера [2, 184]. В действительности образуется также смесь о-метил- и ^-метщтбснзоил-акриловых кислот [127] *: действительности образуется другое соединение - 3-(о-ацетиламинофенил)хино- пропену. В действительности образуется только первое соединение. В В действительности образуется только 1-фенил-3,4-дибромбутеи-1. Объясните этот факт. Поскольку в действительности образуется лишь транс-гликоль, это под- Объясните, почему в действительности образуется неактивное вещество, б) Ответьте на б) В действительности образуется в основном один изомер, показанный на схеме формация I, т. е. лк»зо-форма, что и наблюдается в действительности: образуется вокруг ядра. В дальнейшем было доказано, что такая картина не отвечает действительности. Оказалось, что движение электронов, как и других элементарных частиц, не может быть отражено законами классической механики. Самой характерной особенностью электронов является двойственность их поведения, заключающаяся в способности проявлять одновременно как свойства частиц, так и свойства волн: подобно частице, электроны обладают определенной массой и зарядом; движущийся поток электронов проявляет волновые свойства, например характеризуется способностью к дифракции. В отличие от обычных тел для электрона нельзя одновременно определить его координаты в атоме и скорость. Электрон может находиться в любой части околоядерного пространства, однако вероятность его нахождения в разных частях этого пространства неодинакова. Пространство вокруг ядра, в котором вероятность нахождения электрона достаточно велика, называется орбиталью. Если расщепление идет по пути я, то при проведении реакции в воде, обогащенной тяжелым изотопом кислорода, должно наблюдаться образование спирта, обогащенного 18О, и кислоты, не содержащей изотопной метки, в то время как расщепление по пути б должно приводить к образованию обогащенной 18О кислоты и немеченного спирта. В действительности оказалось, что большинство сложных эфиров образует кислоту, обогащенную 18О, т. е. что в условиях проведения опыта гидролиз идет путем расщепления связи ацил — кислород. Следует, конечно, иметь в виду, что результаты такого рода опытов имеют смысл только при условии, если исходное вещество и образующиеся продукты (в рассмотренном примере кислота и спирт) не способны обменивать свой кислород на кислород воды, обогащенной изотопом 18О; специальными опытами было показано, что в случае рассмотренной реакции такой обмен действительно не происходит. Если расщепление идет по пути я, то при проведении реакции в воде, обогащенной тяжелым изотопом кислорода, должно наблюдаться образование спирта, обогащенного 18О, и кислоты, не содержащей изотопной метки, в то время как расщепление по пути б должно приводить к образованию обогащенной 18О кислоты и немеченного спирта. В действительности оказалось, что большинство сложных эфиров образует кислоту, обогащенную 18О, т. е. что в условиях проведения опыта гидролиз идет путем расщепления связи ацил — кислород. Следует, конечно, иметь в виду, что результаты такого рода опытов имеют смысл только при условии, если исходное вещество и •образующиеся продукты (в рассмотренном примере кислота н •спирт) не способны обменивать свой кислород на кислород воды, обогащенной изотопом 18О; специальными опытами было показано, что в случае рассмотренной реакции такой обмен действительно не происходит. кислоты или ПФК. В действительности оказалось, что в описываемых условиях из При этом предполагалось, что сульфамид (1.26) в условиях реакции будет давать изоиндол (1.27). В действительности оказалось, что при разложении соединения (1.26) выделяются сернистый газ и толуол, но не изоиндол. Единственным продуктом реакции, содержащим азот, оказался изоиндолин. Вполне вероятно, что если изоиндол (1.27) и получался, то в присутствии сернистого газа он быстро восстанавливался в изоиндолин: (2.16). В действительности оказалось, что некоторые пирролоизоиндо-лы существуют исключительно в енольной форме (табл. 2.1, группа"Л), другие — в кетонной (группа В). Соединения, относящиеся к группе Б, выделены в индивидуальных состояниях в обеих формах [80, 81]. Соединения (2.15) и (2.16) отличаются внешним видом: первые — светло-желтые кристаллы, вторые — синие или красные. Например, вещество (2.9), синтезированное из (2.8), перекристаллизовывают из спирта и выделяют енольную форму (2.16). Кетонную форму получают, четырехкратно перекристаллизовывая (2.9) из ледяной уксусной кислоты и один раз — из сухого бензола либо хлористого метилена. Интересно, что желтая кетонная форма (2.9) при температуре 150 °С переходит в красную енольную, которая затем плавится при 165— Этот путь синтеза неприменим к алифатическим кетонам. Вещество, описанное как 2,5-диметил-1,4-дитиадиен, в действительности оказалось 2,5-ди-метил-2,5-эндокси-1,4-дитианом (I) [39]. Штойде [40] сообщил, что соединение, полученное самоконденсацией Y-меркаптоацетоуксусного эфира, имеет строение 2,5-дикарбэтоксиметил-1,4-дитиадйена. Результаты . изучения ультрафиолетового спектра [36] показывают, что это вещество действительно обладает структурой 1,4-дитиадиена. 1,4-Дитиадиен был получен следующими реакциями [36]: Наименование «пиридазин» впервые было предложено для такого циклического соединения Кнорром [1]; однако вещество, полученное из этилового эфира а,а'-диацетилянтарной кислоты и фенилгидразина, которому он приписал структуру производного пиридазина, в действительности оказалось производным пиррола [21. Нагреванием фенилгидразона левулиновой кислоты (II) Фишер (3) получил циклический ангидрид (III), а затем А?с [4] из вещества III получил соединения IV и V. Этот путь синтеза неприменим к алифатическим кетонам. Вещество, описанное как 2,5-диметил-1,4-дитиадиен, в действительности оказалось 2,5-ди-метил-2,5-эндокси-1,4-дитианом (I) [39]. Штойде [40] сообщил, что соединение, полученное самоконденсацией Y-меркаптоацетоуксусного эфира, имеет строение 2,5-дикарбэтоксиметил-1,4-дитиадйена. Результаты . изучения ультрафиолетового спектра [36] показывают, что это вещество действительно обладает структурой 1,4-дитиадиена. 1,4-Дитиадиен был получен следующими реакциями [36]: Наименование «пиридазин» впервые было предложено для такого циклического соединения Кнорром [1]; однако вещество, полученное из этилового эфира а,а'-диацетилянтарной кислоты и фенилгидразина, которому он приписал структуру производного пиридазина, в действительности оказалось производным пиррола [21. Нагреванием фенилгидразона левулиновой кислоты (II) Фишер (3) получил циклический ангидрид (III), а затем А?с [4] из вещества III получил соединения IV и V.  Делокализации отрицательного Депрессия температуры Десятикратном количестве Дестиллат подщелачивают Деструкция макромолекул Деструкция полистирола Деструкции макромолекул Дальнейшее удлинение Деструкции поливинилхлорида |
- |
Навигация