Главная --> Справочник терминов


Действует каталитически Подобные, содержащие хлор основания получаются, впрочем, также легко при применении цинковой пыли.и соляной кислоты, например в случае тл-нитротолуола и89. Образование этих соединений можно было бы объяснить образованием фенилгидроксиламинов или получающихся из них при действии соляной кислоты хлораминов, которые впоследствии изомеризуются. Действительно, концентрированная соляная кислота превращает фенилгидроксиламин в хлор-содержащее основание 139°. Образование этих побочных продуктов можно предупредить прибавлением графита, который устраняет перенапряжение олова, т. е. действует аналогично платине при выделении -водорода во время реакции цинка с серной кислотой 1391

вышая потенциал в анодную сторону, тогда как электронные доноры (-ОН, -МН2, -СНз и др.) действуют в обратную сторону. Эта закономерность действует аналогично при восстановлении всех других ароматических систем.

Употребление фтористой ртути [3] дает необходимые доказательства. Эта соль легко фторирует СаНбС1, но мало действует на CH2C1CHC1F, а на CH2C1CHF2 вообще нес действует. Аналогично, фтористая ртуть количественно реагирует сС2Н5Вг и совсем не реагирует с CH2BrCHF2; бурно реагирует с C2H6J, но для реакции cCH2JCHF» необходимо длительное нагревание при 160°, причем образуется только 60% CH2FCHF2. Нельзя считать, что фтористая ртуть вызывает фторирование по различным направлениям; так, при реакции ее с СНВгаСНВг2 с успехом образуются CHBr2CHBrF —>CHBr2CHFa (на этом при употреблении SbF3 реакция останавливается), затем образуются CHBrFCHFa->CHF2CHF2, в то время как при реакции с СН3ВгСНВг2 с успехом образуются CHaBrCHBrF и CH2BrCHF2, на чем реакция заканчивается, точно так же как с фтористой сурьмой.

При действии тиомочевины на несимметричные оксираны реализуются оба возможных направления раскрытия эпоксидного цикла с образованием смесей региоизомерных гетероциклов 304а,б и 305а,б. Реакция оксиранов с тиосемикарбазидом приводит к 2-гидразино-4-гидрокси-4,5-бис(трифторме-тил)-5-фтор-1,3-тиазолину 306, который является основным ее продуктом и образуется преимущественно в виде Е-изомера. В случае несимметричных оксиранов реакция с тиосемикарбазидом дает смесь региоизомерных 2-гидрази-но-1,3-тиазолинов 307а,б и 308а,б. Очевидно, в данной реакции тиосемикар-базид действует аналогично тиомочевине, приводя к тиадиазинам (Т, У), которые неустойчивы в условиях реакции (повышенная температура, наличие HF в реакционной системе) и перегруппировываются в 2-гидразинотиазоли-ны. Образование конечных продуктов происходит, по-видимому, в результате гидролитического расщепления связи N4-C5 промежуточных тиадиазинов Т и У и последующего замыкания в тиазолиновые циклы при участии иминного азота.

1.2.3.2. Хлористое олово действует аналогично. В соответствующие Диаминосоединения были переведены бензофуроксан [137] и 2,3-нафто-фуроксанхинон-1,4 [197]. Во втором случае сначала восстанавливаются, по-видимому, карбонильные группы и среднее кольцо становится ароматическим, под влиянием чего фуроксановое кольцо обретает способность к

Таким образом, как при очень высоких скоростях изменения напряжения, так и при малых ветви гистерезисной петли расположатся сравнительно близко друг к другу, и площадь петли будет небольшой.[Повышение температуры, ускоряющее развитие деформации и сокращающее отставание деформации от напряжения, действует аналогично снижению скорости изменения напряжения. При понижении температуры деформация не успевает развиться, и картина будет примерно такой же, как при больших скоростях^

В предельном случае, когда макромолекулы почти полностью выпрямлены и ориентированы, полимер представляет собой за-стеклованное анизотропное твердое тело (механическое стеклование), т. е. в этом отношении механическое напряжение действует аналогично понижению температуры.

1.2.3.2. Хлористое олово действует аналогично. В соответствующие Диаминосоедмнения были переведены бензофуроксан [137] и 2,3-нафто-фуроксанхинон-1,4 [197]. Во втором случае сиачала восстанавливаются, ло-видимому, карбонильные группы и среднее кольцо становится ароматическим, под влиянием чего фуроксановое кольцо обретает способность к

Таким образом, как при очень высоких скоростях изменения напряжения, так и при малых ветви гистерезисной петли расположатся сравнительно близко друг к другу, и площадь петли будет небольшой.[Повышение температуры, ускоряющее развитие деформации и сокращающее отставание деформации от напряжения, действует аналогично снижению скорости изменения напряжения. При понижении температуры деформация не успевает развиться, и картина будет примерно такой же, как при больших скоростях^

В предельном случае, когда макромолекулы почти полностью выпрямлены и ориентированы, полимер представляет собой за-стеклованное анизотропное твердое тело (механическое стеклование), т. е. в этом отношении механическое напряжение действует аналогично понижению температуры.

Отсюда следует, что метилметакрилат действует аналогично таким типичным акцепторам, как кислород, бензохинон, а винил-ацетат в этих условиях инертен и не взаимодействует с макрорадикалами.

Серная кислота очень часто применяется при реакциях этерификации. Уже небольшая добавка ее действует каталитически: введенная в больших количествах она связывает образующуюся воду, что благоприятно влияет на выход эфира. Чаще всего серная кислота применяется в количестве 5—10% от количества взятого в реакцию спирта1.

Расщепление алкепов н кетоны к карбоновке кислоты удобно проводить, используя комбинацию пермангапат калик—метане риодат натрия [10, 11, 15, 1C] (реагент Лемье — фон Рудлофи) или тетряоксид рутения—метапериодат натрия [17]. В обоих случаях основным окислителем является метанериодят натрия, а друге и компонент действует каталитически. В инсм варианте для окисления алкснов можно использовать молярный эквивалент тетраоксида рутения [18, 19].

Полученные результаты позволяют сделать вывод, что независимо от заместителя в ариламине, реакционная способность хлоркарбонильной группы в ДХА 3-СБК намного выше сульфонилхлоридной, что говорит о возможности селективного проведения реакции (1) без заметного образования продуктов 4. Интересен тот факт, что образование дизамещенных продуктов в большей степени наблюдалась как раз для соединений, для которых соотношение kj/k2 было максимально. Одно из возможных объяснений заключается в том, что образование сульфамида происходит при взаимодействии сульфо-нилхлорида с солянокислым амином, либо присутствие этой соли в реакционной среде действует каталитически на процесс ацилирования, причем известно, что каталитическая активность солей аминов ярко выражена для реакции сульфамидообразования 24' 25 и практически не сказывается на реакционной способности хлорангидридов.

этерификации. Уже небольшая добавка ее действует каталитически: вве-

1-Гидропероксиэтанол при действии водного раствора сульфата закисного железа ведет себя подобным же образом, давая ацетальдегид и уксусную кислоту. Если проводить реакцию в эфирном растворе, то получается почти исключительно уксусная кислота (75 — 86% )16. Очевидно, в последнем случае ион железа действует каталитически, как это наблюдалось и в случае этилового эфира этой же гидроперекиси, которая пре-вращалась в этилацетат23. Цепное разложение вторичных гидроперекисей, инициированное ионами железа, является обычным для таких соединений, как гидроперекись тетралина и проходит, по-видимому, через стадию алкоксирадикала (RO • )

Концентрированная серная кислота очень часто применяется при реакциях этерификации, так как, являясь сильной кислотой, она служит источником ионов водорода. Уже небольшая добавка ее действует каталитически, а введение серной кислоты в больших количествах в реакционную среду связывает образующуюся воду, что положительно влияет на выход эфира. Однако в сильнокислой среде возрастает склонность к образованию простых эфиров и

Концентрированная серная кислота очень часто применяется при реакциях этерификации, так как, являясь сильной кислотой, она служит источником ионов водорода. Уже небольшая добавка ее действует каталитически, а введение серной кислоты в больших количествах в реакционную среду связывает образующуюся воду, что положительно влияет на выход эфира. Однако в сильнокислой среде возрастает склонность к образованию простых эфиров и

1-Гидропероксиэтанол при действии водного раствора сульфата закисного железа ведет себя подобным же образом, давая ацетальдегид и уксусную кислоту. Если проводить реакцию в эфирном растворе, то получается почти исключительно уксусная кислота (75 — 86% )16. Очевидно, в последнем случае ион железа действует каталитически, как это наблюдалось и в случае этилового эфира этой же гидроперекиси, которая пре-вращалась в этилацетат23. Цепное разложение вторичных гидроперекисей, инициированное ионами железа, является обычным для таких соединений, как гидроперекись тетралина и проходит, по-видимому, через стадию алкоксирадикала (RO • )

Полученные результаты позволяют сделать вывод, что независимо от заместителя в ариламине, реакционная способность хлоркарбонильной группы в ДХА 3-СБК намного выше сульфонилхлоридной, что говорит о возможности селективного проведения реакции (1) без заметного образования продуктов 4. Интересен тот факт, что образование дизамещенных продуктов в большей степени наблюдалась как раз для соединений, для которых соотношение k(/k2 было максимально. Одно из возможных объяснений заключается в том, что образование сульфамида происходит при взаимодействии сульфо-нилхлорида с солянокислым амином, либо присутствие этой соли в реакционной среде действует каталитически на процесс ацилирования, причем известно, что каталитическая активность солей аминов ярко выражена для реакции сульфамидообразования 24' 23 и практически не сказывается на реакционной способности хлорангидридов.

Концентрированная серная кислота очень часто применяется при реакциях этерификации, так как, являясь сильной . кислотой, она служит источником ионов водорода. Уже небольшая добавка ее действует каталитически, а введение серной кислоты в больших количествах в реакционную среду связывает образующуюся воду, что положительно влияет на выход эфира. Однако в сильнокислой среде возрастает склонность к образованию простых эфиров и олефинов из спиртов. Чаще всего серная кислота применяется в количестве 5 — 10% от взятого в реакцию спирта.




Дестиллату прибавляют Дальнейшее восстановление Деструкция полиамидов Деструкция протекает Деструкции определяется Деструкции полимеров Деструкции происходит Деструктивных процессов Детальных исследований

-
Яндекс.Метрика