|
|
|
Главная --> Справочник терминов Дегидратация протекает Парофазная дегидратация происходит при температуре выше При нагревании оксикислоты теряют воду. При этом, в зависимости от типа оксикислот, дегидратация происходит по-разному (что, кстати, позволяет их различать). Парофазная дегидратация происходит при температуре вьпие 300 °С: При нагревании оксикислогы теряют воду. При этом в зависимости от типа оксикислот. дегидратация происходит по-разному (что, кстати, позволяет их различать). чески со всеми реагентами дегидратация происходит по правилу Зайцева. Исключение составляет процесс пропускания горячих паров спирта над оксидом тория при температурах от 350 до 450 °С; в этих условиях реакция идет в соответствии с правилом Гофмана [146] и, по-видимому, имеет другой механизм. Хотя альдоли или кетолы легко можно дегидратировать с образованием соответствующих а,р-ненасыщенных соединений, в некоторых случаях, как, например, при хорошо известной реакции Кляйзена —Шмидта, дегидратация происходит в процессе реакции конденсации, причем иногда с очень хорошим выходом [3] В присутствии сильных кислот часто можно очень гладко отщепить воду от спиртов в ж'идкой фазе. Легкости элиминирования возрастает при переходе от первичного спирта к третичному, так как дегидратация происходит главным образом по Е1-механизму. Эта дегидратация приводит к ориентации по Зайцеву. (Напишите уравнение реакции!) Дизамещенные амины не могут давать имины, и дегидратация происходит с образованием углерод-углеродной двойной связи, у которой стеит амицный заместитель (с образованием енаедна). О енамииах кратко уже упоминалось как о примере нуклеофильяйх/ углеродных частиц, а их синтетическое использование будет обобщено в разд. 1.9 Поскольку эта дегидратация происходит быстро, в дальнейшем мы сосредоточим свое внимание на реакциях альдольной конденсации, катализируемых основаниями. Парофазная дегидратация происходит при температуре выше мости от типа оксикислот, дегидратация происходит по-разному (что, вании исследований, выполненных в лабораторных и опытных условиях [21], и проверено на опытно-промышленной установке [22]. Предложенный способ подвода тепла в зону эндотермической реакции за счет конденсации паров реагирующих продуктов [20] позволил разработать простой по конструкции и эффективный реактор. Процесс дегидратации триметилкарбинола в данном реакторе протекает в изотермических условиях, легко поддерживаемых изменением количества и состава паров, поступающих на катализатор. Слой катализатора является одновременно достаточно эффективной насадкой, на которой наряду с дегидратацией происходит ректификация смеси грет-бутилового спирта и воды, что позволяет поддерживать в зоне реакции высокую концентрацию спирта. Дегидратация протекает под действием того же катализатора при давлении 0,05—0,07 МПа и температуре 80—90 °С. При конверсии грег-бутилового спирта 98—99% съем изобутилена с 1 л катализатора составляет 0,18—0,20 кг/ч. Катализатор в данных условиях работал в течение более 5000 ч (без перегрузки) без снижения показателей. В связи с постоянным совершенствованием и увеличением производства ионитов, а также в результате проведения работ по усовершенствованию катализаторов имеются возможности повышения активности катализаторов, увеличения срока службы и повышения эффективности их использования в целом. Во всех случаях необходимо присутствие кислотного катализатора (А12О3 является кислотой Льюиса). С увеличением разветвленности спиртов дегидратация протекает при более низкой температуре. Атом водорода отщепляется от наименее гидрогенизированного (соседнего с гидроксилом) атома углерода. Образующиеся продукты присоединения, содержащие водород у соседнего с гидроксилированным атома углерода, отщепляют воду и превращаются в непредельные соединения. В реакциях Перкина и Кнёвенагеля дегидратация протекает настолько эффективно, что выделить оксисоединения обычно не удается. В других случаях дегидратацию можно осуществить, создавая более жесткие условия. Так, если проводить альдольную конденсацию при нагревании, можно сразу же получить непредельное карбонильное соединение — продукт кротоновой конденсации; аналогично можно оксинитросое-динение превратить в непредельное нитросоединение. Для каких из одноатомных спиртов дегидратация протекает легче? Какие дегидратирующие агенты вы знаете? Во всех случаях необходимо присутствие кислотного катализатора (А12О3 является кислотой Льюиса). С увеличением разветвленности спиртов дегидратация протекает при более низкой температуре. Атом водорода отщепляется от наименее гидрогеншированного (соседнего с гидроксилом) атома углерода. Разделение продуктов реакции осуществляется в колоннах 3—7. В первой колонне происходит отделение пропилена, который возвращается в рецикл, во второй—,отпарка окиси пропилена. Далее из продуктов реакции отделяется этилбензол, возвращаемый в реактор 1. Колонны б и 7 служат для очистки фенилэтилкарби-нола, который после этого подается в паровой фазе в реактор дегидратации 8. Дегидратация протекает при 200—250 °С на катализаторе — окиси алюминия, силикагеле, титановом порошке и др. Кубовый остаток колонны 7, не содержащий фенилэтилкарбинола, может быть использован для приготовления катализатора процесса эпоксидирования. По мере накопления^ фенол и ацетофенон выделяются, при этом ацетсфенон может быть гидрирован в фенил-этилкарбинол с последующим превращением в стирол. В другом случае, при избытке спирта, дегидратация протекает межмолекулярно, т. е. путем выделения молекулы воды за счет гид-роксильных групп двух молекул спирта; при этом образуются так называемые простые эфиры (стр. 127): тиофенового ряда сильными кислотами протекает плохо, а обработка хлористым тионилом в пиридине приводит к осмолению [4]. Однако при кипячении в течение 3—6 час с 6%-ной водной Щ. к. дегидратация протекает с «почти количественным» выходом. При нагревании с основанием альдоли отщепляют воду, давая а, ji-иена-сыщенные альдегиды. Эта дегидратация протекает легко: 1) благодаря кислому характеру атома водорода у а-углеродного атома и 2) вследствие того, что продукт содержит сопряженную систему двойных связей. Ниже эта реакция показана в общем виде и для случая дегидратации 3-оксибутаналя в 3-бутеналь. спиртов дегидратация протекает при более низкой температуре. Атом ды). Дегидратация протекает в присутствии кислоты и при нагревании.  Дальнейшего хлорирования Диагонально резательной Диаграмма молекулярных Диалкильные соединения Диангидрида пиромеллитовой Диапазоне температур Диазониевых соединений Диазотируют раствором Диенового компонента |
- |
Навигация